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CURSO:

QUIMICA
INORGANICA
CUALITATIVA
ING.GEOLOGICA
TEORIA- CLASE 6
Grupo III de Cationes
Quim. Elizabeth Espinosa D.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

CONTENIDO DE LA CLASE 6
1.-

Grupo III de cationes.


2.-Subgrupos IIIA y IIIB, caractersticas.
3.-Reacciones de los cationes del G-III.
4.-Anfoterismo.
5.-Reacciones redox
6.-Reactivos orgnicos.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

GRUPO III DE CATIONES: Fe, Al, Cr, Ni, Co, Mn,


Zn.
CARACTERISTICAS
1.-Forman hidrxidos sulfuros practicamente
insolubles en una solucin lig. alcalina por la
adicin de NH4OH y iones S-2 en MSA clasica.
Se ajusta el medio con NH4Cl para controlar la
concentracin de iones OH- del amoniaco,
evitar la precipitacion del Mg(OH)2 del grupo
V grupo y separar al G-III en dos subgrupos
2.-En el G-III hay 2 subgrupos:
El del Zn: Ni, Co, Mn y Zn,
y el subgrupo del Hierro: Fe, Al y Cr.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

GRUPO III DE CATIONES: Fe, Al, Cr, Ni,


Co, Mn, Zn,CARACTERISTICAS
3.-Fe,

Al, y Cr precipitan como hidrxidos


con NH4OH dil. en presencia de NH4Cl;
los otros cationes quedan en solucin, y
pueden ser precipitados despus por
adicin (NH4)2S, en la MSA clasica.

4.-Interferencias: Los aniones PO4-3, tartrato,


borato, y oxalato interfieren ya que forman sales
poco solubles en agua con los cationes del G-IV,
las que son solubles en cidos: Al agregar HCl
para el G-1, seran solubilizadas y luego al
alcalinizar con NH4OH-NH4Cl re-precipitaran
junto con el G-III.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

GRUPO III DE CATIONES: Fe, Al, Cr, Ni,


Co, Mn, Zn, CARACTERISTICAS

5.-Los minerales que contienen cationes del G-III


incluyendo los sulfurados, son solubles en HCl cc
segn la reaccin:
ZnS + 2HCl ___ H2S (g) + Zn+2 + 2 Cl-

6.-Los cationes se clasifican como sigue por


sus reacciones frente a las bases en exceso:

6.1.-Solubles en NaOH: Al+3, Zn+2


6.2.- Solubles NH4OH: Cr+3, Ni+2, Zn+2
6.3.-Parcialmente solubles en NH4OH: Al+3, ( se evita
adicionando NH4Cl).
6.4.- Insolubles en ambos: Fe+3, Mn+2.
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GRUPO III DE CATIONES: Fe, Al, Cr, Ni,


Co, Mn, Zn,CARACTERISTICAS
7.-Se

aplica reacciones redox: En el


grupo hay varios cationes que tienen mas
de un numero de oxidacin, lo cual se
aprovecha para identificarlos (Fe y Mn,
especialmente).
8.-Para identificar a determinados
cationes de este grupo se usa reactivos
orgnicos por presentar reacciones
especificas.
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REACCIONES CARACTERISTICAS DE LOS


CATIONES DEL G-III,1.- Zn+2

1.-Zn+2 + 2NaOH ___ Zn(OH)2 (s. blanco


gelatinoso)
Zn(OH)2 + 2NaOH___ Na2ZnO2 + 2H2O
Soluble en exceso de reactivo, forma zincato de
sodio (dif. con el Mn) y tambien el Zn(OH)2 se
disuelve en cidos diluidos, Es anfotero.
2.-Zn+2 + NH4OH___ Zn(OH)2 (s. blanco
gelatinoso), soluble en exceso dando el complejo
(Zn(NH4)6)(OH)2.
Al agregar NH4Cl se inhibe la Precipitacion del
Zn(OH)2 por reduccin de la conc. De los iones
OHQuim. Elizabeth Espinosa D.

REACCIONES CARACTERISTICAS DE LOS


CATIONES DEL G-III,1.- Zn+2

3.-ZnSO4 + K4(Fe(CN)6) ___ Zn2(Fe(CN)6)(s) +


2K2SO4
El precipitado blanco de ferrocianuro de Zn
se convierte en ferrocianuro de potasio y Zn
aun menos soluble : Zn3K2(Fe(CN)6)2.
El ferrocianuro es insoluble en cidos diluidos;
se disuelve en hidrxidos alcalinos.

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Reacciones del Ni+2, sales niquelosas de


color verde

1.-Ni+2 + NaOH __ Ni(OH)2 (s. verde, insoluble en


exceso de reactivo)
2.- NiCl2 + NH4OH__ Ni(OH)Cl(s. verde sal bsica)
+ NH4Cl
Ni(OH)Cl + 7NH4OH___ (Ni(NH3)6)(OH)2+ 6H2O+
NH4Cl
El Ni(OH)2 se disuelve en soluciones de NH4OH
de sales de amonio dando soluciones azul
verdoso de iones complejos niqueloso
amoniacales, las cuales no se oxidan por adicin
de H2O2 por el O2 del aire (dif .con Co).Para
oxidar el Ni(OH)2 se usa el hipoclorito de sodio en
sol. pasando a Ni(OH)3, s. negro.
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Reacciones del Ni+2

El NH3 en presencia de NH4Cl no precipita ni


Ni(OH)2 ni Ni(OH)Cl.

3.-Con

dimetilglioxima C4H8O2N2, se
forma un precipitado rojo escarlata
de nquel dimetilglioxima (Ni-DMG)
en soluciones dbilmente
alcalinizadas con NH4OH con
acetato de sodio; la Precipitacion se
acelera por ebullicin.
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Reacciones del Ni+2

Se obtiene un complejo de alto peso


molecular, muy voluminoso de formula
(C4H7O2N2)2Ni, en el cual el Ni+2 esta unido
al reactivo orgnico por enlaces inicos y
covalentes coordinados, caracterstico del
Ni+2 (muy sensible)
Interfieren el Fe+2, Bi+3 y el Co+2 cuando
esta en concentracin 10 veces mayor a la
de Ni+2. Estas interferencias se evitan
agregando un tartrato. No debe haber
agentes oxidantes
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Reacciones del Co+2,


cobaltosas son rosadas.

las

soluciones

1.- Co(NO3)2 + NaOH ___ Co(OH)NO3 +


NaNO3
En frio ppta.la sal bsica azul. Con exceso de
NaOH hirviendo se obtiene el Co(OH)2
rosado.
Al exponer al aire por ebullicin
prolongada, el Co(OH)2 se oxida a Co(OH)3
negro parduzco; igualmente al add. Un
agente oxidante.
Si se adiciona sales de amonio, el
precipitado se disuelve no se forma.
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Reacciones del Co+2:


2.-Co(NO3)2

+ NH4OH ___ Co(OH)NO3 sal


bsica azul, fcilmente soluble en exceso
de NH4OH y soluciones de sales de
amonio. La solucin amoniacal amarillo
parduzca se torna rojiza por exposicin al
aire, o de H2O2,dando sales complejas
amoniacales amincobalticas :
4CoOHNO3 + 28NH4OH+ O2___
4(Co(NH3)6(OH)3+ 4NH4NO3+22H2O
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Reacciones del Co+2: (Co(NO3)2.6H2O)...


4.-Reaccin de identificacion con el reactivo
alfanitrosobetanaftol: pptado. pardo rojizo
cobaltinitrosobetanaftol Co(C10H6O2N)3 en
medios acidificados con HCl actico diluidos.
El pptado se puede extraer con CCl4 dando una
solucin rojo purpura.
Interferencias: Ni+2 y Fe+3, pero el complejo de Ni
es soluble en HCl diluido y el agregado de NaF
evita la interferencia del Fe+3.
Esta reaccin confirma la presencia de Co+2.
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Mn+2, las soluciones de Mn+2 son generalmente


rosadas.
1.-MnCl2

+ 2NaOH __ Mn(OH)2(s) + 2NaCl


Precipitado blanco de hidrxido manganoso
insol. en exceso de reactivo; el pptado se oxida
fcilmente al aire a Mn(OH)3, hidrxido
mangnico
4Mn(OH)2 + 2H2O+ O2___ 4Mn(OH)3(s) pardo
2.- MnCl2 + 2NH4OH___Mn(OH)2(s) + 2NH4Cl
Precipitacin parcial del hidrxido de Mn II, el
cual es soluble en sales de amonio.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Mn+2...


Si

se adiciona sales de amonio no se


produce la Precipitacin del Mn(OH)2.
Por exposicin al aire, se precipita el
Mn(OH)3 acido manganoso H2MnO3,
de color pardo.
3.-Mn+2 + (NH4)2S___ MnS.xH2O pptado
hidratado de color carne, soluble en
cidos diluidos (a dif. Del Ni y Co) y en
ac. actico (diferencia con Ni, Co y Zn).
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Mn+2, MnS.xH2O


El

NH4Cl ayuda a precipitar el


MnS.xH2O coloidal. El pptado
expuesto al aire se oxida y se torna
pardo ,es el MnO2. Llevado a
ebullicin con exceso de solucin de
(NH4)2S, el sulfuro hidratado rosado se
convierte en el sulfuro verde menos
hidratado MnS.H2O
MnCl2 + (NH4)2S + x H2O___
MnS.xH2O+ 2 NH4Cl
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Mn+2


4.-Al adicionar bismutato de sodio
solido a una sol.de sal manganosa
en frio en medio nitrico diluidoagitar la mezcla , y filtrar el exceso
de bismutato- se obtiene una
solucin de cido permanganico
color purpura(anion permanganato
MnO4-).

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Reacciones del ion Al+3:

1.- Al+3 + NH4OH ___Al(OH)3 (s) blanco gelatinoso


poco soluble en exceso de reactivo, menos
soluble en presencia de sales de amonio.
Parte del precipitado pasa a la solucin como
(Al(OH)3) coloidal, luego se coagula por
ebullicin de la solucin por adicin de sales
solubles(como NH4Cl) produciendo un pptado de
Al(OH)3 (Gel de hidrxido de aluminio). Si el
pptado es reciente, se disuelve fcilmente en
cidos y bases fuertes, pero despus de llevarlo a
ebullicin es difcilmente soluble.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del ion Al+3

2.-Al+3 + 3NaOH ___ Al(OH)3 +NaOH(exceso) ___


NaAlO2 + 2H2O
pptado blanco de Al(OH)3 soluble en exceso de
reactivo dando aluminato de sodio( anfotero).
Reaccin reversible.
La pptacion del Al(OH)3 se inhibe en presencia
de cidos tartrico, ctrico, mlico, azucares y
otros compuestos orgnicos conteniendo grupo
OH- al formar sales complejas solubles:
Los compuestos organicos interferentes se descomponen
calcinando suavemente eliminndolos por ebullicin
con H2SO4 o HNO3 antes de pptar el Al+3.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del ion Al+3


3.- Reaccion de identificacion con Aluminon, Para evitar
las interferencias (*) se disuelve el pptado de Al(OH)3
en HCl y se ajusta el medio como sigue:
Al(OH)3 +3 HCl ___ AlCl3 + 3H2O
AlCl3 + NH4C2H3O2 + Aluminon al 0.1% se agita, se deja
reposar 5 min; se add un exceso de solucion amoniacal
de (NH4)2CO3, da un pptado rojo brllante persistente
en la solucin alcalina.

(**)Aluminon: sal del acido aurintricarboxilico C22H14O9.


El hidrxido de aluminio adsorbe fuertemente este
colorante dando un complejo de adsorcin laca rojo
brillante.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Interferencias al mtodo de aluminon:


(*)El hierro debe estar ausente; el Cr+3 forma una
laca similar en solucin de acetato pero se
descompone fcilmente agregando sol.
amoniacal de (NH4)2CO3.
El Be da una laca/* similar al Al.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Hierro, Fe+3, las soluciones de las sales frricas


son de color amarillo anaranjado.
1.-

Fe+3 + 3NH4OH___ Fe(OH)3 pptado


pardo rojizo gelatinoso, voluminoso, insol.
en exceso de reactivo pero sol. en
cidos.
Su solubilidad es tan baja (Kps 1,1x10-36)
que se produce practicamente una
pptacion total aun en presencia de sales
de amonio (dif. con Fe+2,Ni+2, Co+2,
Mn+2, Zn+2 y Mg+2).
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Hierro, Fe+3, FeCl3.6H2O


No se produce pptacion en presencia
de determinados cidos y azucares
orgnicos (tartrico, ctrico, mlico,
glicerina, manita, de forma similar que Al
+3).
2.-Fe+3 + 3NaOH ___ Fe(OH)3 pardo rojizo
insol. en exceso de reactivo, diferencia
con Al+3, y Cr+3.

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reaccion de identificacin del Hierro,


Fe+3

3.-Con tiocianato de amonio, da un complejo


rojo sangre (Fe(CNS)6)-3, cuya sensibilidad
aumenta con el exceso de reactivo.
El complejo ferritiocianato frrico es mas
soluble en ter y alcohol amlico: si se agita la
solucin con uno de estos solventes, el color
migrara a la capa orgnica.
Interfieren los fosfatos, arseniatos, boratos,
yodatos, acetatos, oxalatos, citratos y sus
correspondientes cidos libres

Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reaccion de identificacin del Hierro,


Fe+3
4.-Con

el ferrocianuro frrico, en
soluciones neutras dbilmente
acidas da un pptado azul intenso de
ferrocianuro frrico: Azul de Prusia:

4FeCl3 + 3K4(Fe(CN)6)__ Fe4(Fe(CN)6)3


+12KCl
El pptado es soluble en un gran exceso de
ferrocianuro dando una solucin azul; es insol
en HCl diluido, pero se disuelve en HCl cc, y
en sol.de acido oxlico.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Cr+3:Sales en solucion acuosa


presentan colores verde violeta

1.-Con bases fuertes, da hidrxido de cromo


de color gris verdoso Cr(OH)3(s)
Soluble en exceso de iones OH-, la solucion
resulta de color verdoso, ion cromito: (CrO2)Si se lleva a ebullicin la solucion de cromito,
se descompone y reprecipita el Cr(OH)3.
2.-Con bases dbiles, forma Cr(OH)3 (s)
parcialmente soluble en NH3 en exceso al
formarse el complejo (Cr(NH3)6)+3, que da
un color rosado a la solucion. Si se hieve, el
complejo tambin se descompone.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Cr+3:

3.- El ion Cromito (CrO2)- en m. bsico (*) (exceso de


OH-) reacciona con los perxidos (H2O2, PbO2
(perxido de plomo) y otros, a ebullicin oxidandose
a ion cromato:
2CrO2- + 3H2O2 + 2OH- === 2CrO4-2 + 4H2O
Solucion de color amarillo.
4.-Las reacciones de identificacion del cromo, se
efectan a partir del ion cromato. Hay que oxidarlo
previamente y se puede hacer en medio basico (*)
o en acido, con uno de los oxidantes: MnO4-,
bismutato de sodio Na2BiO3 o de potasio, etc.,
clorato de potasio KClO3; Yodato de potasio KIO3,
persulfato alcalinos como Na2S2O8. En todas las
reacciones de oxidacin en m.acido se incluye
AgNO3 como catalizador.
Quim. Elizabeth Espinosa D.

Reacciones del Cr+3:

Oxidacion del Cr+3 Por va seca: Se funde


una porcin de muestra con Na2CO3,
agregando un oxidante fuerte como nitrato,
clorato, perclorato de potasio, oxilita
(Na2O2).
Pasar de Cr+3 a Cr+6 es mas fcil en medio
alcalino, mientras que el CrO4= y el Cr2O7=
se reducen rpidamente a Cr+3 por los
siguientes agentes reductores: Fe+2, Sn+2, S2, SO3=,I-,alcohol etlico, acido oxlico, etc.
Quim. Elizabeth Espinosa D.