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HIDROCARBUROS

Compuestos
nicamente
hidrgeno.

por

formados
carbono
e

HIDROCARBUROS
ALIFATICOS
Pueden ser:
De cadena abierta o simplemente alifticos.
De cadena cerrada o aliciclicos.

ALCANOS
Los alcanos son hidrocarburos en los cuales
todos los enlaces carbono-carbono son
enlaces simples.
Su frmula molecular es CnH2n+2

PROPIEDADES FSICAS.
USOS Y FUENTE
INDUSTRIAL.

PROPIEDADES FSICAS.

Puntos de Ebullicin: Los puntos de ebullicin de


los alcanos no ramificados aumentan al
aumentar el nmero de tomos de Carbono.
Para los ismeros, el que tenga la cadena ms
ramificada, tendr un punto de ebullicin
menor.
El punto de ebullicin aumenta con el
tamao del alcano porque las fuerzas
intramoleculares atractivas (fuerzas de Van der
Waals y de London) son ms efectivas cuanto
mayor es la superficie de la molcula.

PUNTOS DE EBULLICIN
Puntos de ebullicin de algunos alcanos

PUNTOS DE FUSION: El punto de fusin tambin


aumenta con el tamao del alcano por la misma
razn. Los alcanos con nmero de carbonos impar
se empaquetan peor en la estructura cristalina y
poseen puntos de ebullicin un poco menores de lo
esperado.

DENSIDAD EN ESTADO LIQUIDO: Cuanto mayor es el


nmero de carbonos las fuerzas intermoleculares son
mayores y la cohesin intermolecular aumenta,
resultando en un aumento de la proximidad
molecular y, por tanto, de la densidad. Ntese que en
todos los casos es inferior a uno.

Solubilidad:

Los alcanos son casi totalmente insolubles en


agua.
baja polaridad e incapacidad para formar
puentes de hidrgeno.
Los alcanos lquidos son miscibles entre s y
generalmente se disuelven en disolventes de baja
polaridad.
Los buenos disolventes para los alcanos son el
benceno, tetracloruro de carbono, cloroformo y
otros alcanos.

Propiedades fsicas de algunos alcanos

Nmero de Alcano
carbonos

Punto de fusin Punto de ebullicin


(C)
(C)

Densidad
(g/mL)

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
20
30
4
5
5
8

-182.5
-183.3
-189.7
-138.3
-129.7
-95.0
-90.6
-56.8
-51.0
-29.7
-36.8
-65.8
-159.4
-159.9
-16.5
-107.4

0.5547
0.509
0.5005
0.5788
0.6262
0.6603
0.6837
0.7025
0.7176
0.7300
0.7886
0.8097
0.579
0.6201
0.6135
0.6919

Metano
Etano
Propano
Butano
Pentano
Hexano
Heptano
Octano
Nonano
Decano
Eicosano
Triacontano
Isobutano
Isopentano
Neopentano
Isooctano

-164.0
-88.6
-42.1
-0.5
36.1
68.9
98.4
125.7
150.8
174.1
343.0
450.0
-11.7
27.85
9.5
99.3

CONFORMACIONES DE
LOS ALCANOS

Considerando la disposicin relativa de los


hidrgenos en uno y otro carbono, existen dos
conformaciones posibles:

Conformacin

Alternada

Eclipsada

Vista lateral

Vista frontal

Existen varias formas para representar


esquemticamente las conformaciones existentes por
la rotacin de un enlace C-C simple:

Alternadas Representacin

Lneas y cuas

Caballete

Newman

Eclipsadas

Alternadas

El enlace C-C est formado por el solapamiento


frontal de dos orbitales hbridos sp3.
Utilicemos como eje la lnea que une ambos
carbonos enlazados. Se entiende bien de forma
intuitiva que si giramos un orbital hbrido respecto
del otro, a lo largo del eje mencionado y
manteniendo los carbonos a la misma distancia, el
solapamiento de los orbitales hbridos es siempre el
mismo y el enlace, en principio, no sufre merma
alguna.

FUENTE INDUSTRIAL
La fuente principal de alcanos es el petrleo, junto con el
gas natural que lo acompaa. La putrefaccin y las
tensiones geolgicas han transformado, en el transcurso
de millones de aos, compuestos orgnicos complejos
que alguna vez constituyeron plantas o animales vivos
en una mezcla de alcanos de 1 hasta 30 40 carbonos.
Una segunda fuente potencial de alcanos la constituye el
otro combustible fsil, el carbn; se estn desarrollando
procesos que lo convierten, por medio de la
hidrogenacin, en gasolina y petrleo combustible,
como tambin en gas sinttico, para contrarrestar la
escasez previsible del gas natural.

USOS Y APLICACIONES
El gas natural se utiliza como combustible y como
materia prima en los sectores residencial, comercial,
industrial,
petroqumico,
de
transporte
y
termoelctrico.
Residencial:
Coccin
de
alimentos,
refrigeracin,
acondicionamiento de aire, calentamiento de agua,
calefaccin.
Industrial:
Industria del vidrio, alimenticia, papel, cemento,
cermica y textil entre otros.
Petroqumico:
Urea, Alcoholes, Etileno, Polietileno, Acetileno, Nitrato
de Amonio.

EJERCICIOS
-Ordene de menor a mayor los puntos de
ebullicin de los siguientes compuestos:
a)- 2,3 dimetil butano
n-hexano y
3-metil
pentano
b)- isopentano
n-pentano
y
neopentano.
- Prediga cual de los siguientes compuestos tiene
mayor punto de fusin. Justifique su respuesta;
a)- propano n-butano
b)-n-hexano 2,2-dimetil butano

Sntesis
El principal mtodo para la obtencin de alcanos
es la hidrogenacin de alquenos.

Pirlisis: Se produce cuando se calientan alcanos a altas


temperaturas en ausencia de oxgeno. Se rompen enlaces C-C y
C-H, formando radicales, que se combinan entre s formando
otros alcanos de mayor nmero de C.

REACCIONES DE ALCANOS
combustin

Halogenacin

+ HCl

+ HBr

REACCIONES DE ALCANOS
1.- Halogenacin
La funcionalizacin de un alcano se puede llevar a cabo por
reaccin con cloro, dando una reaccin de sustitucin de hidrgeno
por cloro, resultando un cloruro de alquilo y cloruro de hidrgeno.

El balance energtico es favorable. Pero a pesar de ser exotrmica,


la reaccin no se produce espontneamente, se necesita irradiar
la mezcla de los gases con luz ultravioleta o calentar a 3000C,
porque hay una etapa de la reaccin con una energa de activacin
alta que impide que la reaccin sea espontnea.

Es posible la reaccin de un alcano con otros


halgenos diferentes del cloro?
El balance energtico para el cloro y bromo es
razonablemente exotrmico y la reaccin es practicable.
El del fluor es realmente peligroso porque se libera
tanto calor que la reaccin es explosiva. La reaccin con
el iodo es endotrmica y carece de utilidad prctica.
El siguiente es el orden de reactividad relativa de los radicales halgeno
en la abstraccin de hidrgeno:
F > Cl > Br > I

Qu ocurre cuando halogenamos alcanos superiores al


metano?

En el caso del propano hay dos tipos de hidrgenos:


6 primarios y 2 secundarios. Qu ocurre al hacerlo
reaccionar con cloro?

La probabilidad de que el cloro choque con el propano


en la zona de los hidrgenos primarios es mayor
porque hay un nmero mayor de ellos y, adems, estn
ms
expuestos
hacia
el
exterior.
Sin embargo, el cloruro de isopropilo se produce en
una ligera mayor proporcin a 25C, a pesar de que el
nmero de hidrgenos secundarios es ms pequeo.
Esto es fruto de la mayor estabilidad de un radical
secundario.

CICLOALCANOS

PROPIEDADES FSICAS.
USOS Y FUENTE
INDUSTRIAL.

PROPIEDADES FSICAS
Presentan

mayores puntos de fusin y


ebullicin que los correspondientes alcanos de
igual nmero de carbonos. La rigidez del anillo
permite un mayor nmero de interacciones
intermoleculares, que es necesario romper
mediante la aportacin de energa, para pasar
las molculas a fase gas.

Punto de ebullicin

Punto de Fusin

Densidad

CICLOHEXANO:

Los ciclohexanos sustituidos son los ms importantes de


todos los cicloalcanos, debido a su amplia distribucin en
la naturaleza. Un gran nmero de compuestos, incluyendo
muchos agentes farmacuticos importantes, contienen
anillos de ciclohexano.

APLICACIONES
Algunos cicloalcanos como el ciclohexano forman
parte de la gasolina. Adems se utiliza como
intermedio en la sntesis de la caprolactama y por lo
tanto en la obtencin de las poliamidas.
El ciclohexano, la decalina (perhidronaftalina), el
metilciclohexano y el ciclopentano se utilizan tambin
como disolventes.

FUENTE Y USOS:

La fuente principal de los cicloalcanos C5 y C6 y de sus


homlogos alquil sustituidos es el petrleo. En la industria del
petrleo estos compuestos se denominan naftenos y se pueden
aislar a partir de la fraccin de nafta obtenida al destilar el
petrleo.
Dentro del reino vegetal existen diversos derivados de
cicloalcanos con anillos de distintos tamaos y muchos de ellos
entran a formar parte de la importante clase de productos
naturales denominados terpenos.
Los alquil ciclohexenos obtenidos del petrleo constituyen una
fuente industrial muy importante de compuestos aromticos. Se
logra su conversin mediante el proceso de hidroformacin, que
implica la eliminacin cataltica del hidrgeno del alquil
ciclohexano.

HALUROS DE
ALQUILO
R-X

derivados de hidrocarburos en donde uno o varios


tomos de hidrgeno estn sustituidos por halgenos.
El enlace carbono-halgeno en un haluro de alquilo es
polar, ya que los tomos de halgenos son ms
electronegativos que los tomos de carbono.

Nomenclatura.
Hay dos formas como en la mayora de los
compuestos orgnicos de nombrar a los halogenuros
orgnicos, la nomenclatura sistemtica de la IUPAC y
la comn. En la sistemtica, se designa el halgeno
como: fluoro, cloro, bromo y yodo seguido del
radical alquilo, vinilo o arilo

http://prepa8.unam.mx/colegios/quimica/infocab/unidad332.html

CLASIFICACION

Aplicaciones
Los haluros de alquilo tienen una amplia gama
de aplicaciones, dependiendo de los
sustituyentes. Generalmente en aquellas
sustancias donde el sustituyente es el cloro,
se emplean como disolventes; en aquellos
donde el sustituyente es el fluor se emplean
como refrigerantes y muchos de los
compuestos donde el sustituyente es bromo
se emplean como pesticidas.

SINTESIS
las reacciones de los haluros de alquilo se
producen por la ruptura de este enlace
polarizado.
1. HALOGENACION DE ALCANOS
2. HIDROHALOGENACION DE ALQUENOS
3. SUSTITUCION EN ALCOHOLES

REACCIONES
las reacciones de los haluros de alquilo se
producen por la ruptura de este enlace
polarizado.
1. FORMACION
DE
REACTIVOS
GRIGNARD
2. DESHIDROHALOGENACION
HALOGENUROS DE ALQUILO

DE
DE

ALQUENOS

ALQUENOS

Conocidos con el nombre de hidrocarburos olefnicos,


se caracterizan por estar formados por carbono e
hidrgeno unidos por enlaces covalentes simples y
presentar uno o ms enlaces covalentes dobles
carbono-carbono.

Frmula General
CnH 2n

PROPIEDADES FSICAS

Los primeros 4 alquenos son gases a temperatura


ambiente, los que contienen de 5 a 16 tomos de C son
lquidos y los de ms de 17 tomos de C son slidos.

Los puntos de ebullicin aumentan al aumentar el peso


molecular del alqueno, los alquenos lineales tienen
mayores puntos de ebullicin que los ramificados con
similar peso molecular.

Los alquenos son insolubles en agua pero son solubles en


solventes no polares como los teres, hexano, tetracloruro
de carbono, etc.

Los alcanos son menos densos que el agua por lo tanto


flotan en ella.

APLICACIONES E IMPORTANCIA DE LOS


ALQUENOS

Fuentes de energa (gases).

Solventes (hexeno).

Materia prima para la formacin de una gran cantidad de


polmeros y plsticos (etileno y propileno).

Hormonas de maduracin vegetales (etileno)

Materia prima para la sntesis de alcanos, alcoholes,


halogenuros , entre otros.

NOMENCLATURA

Se aplican las reglas bsicas de la IUPAC.

La terminacin (sufijo) para los alquenos es eno.

Se escoge la cadena ms larga de C que contenga


el doble de enlaces para dar el nombre base del
alqueno.

Se enumera la cadena de carbonos ms larga por


el extremo donde se encuentre ms cerca el doble
enlace.

NOMENCLATURA

Se antepone el nmero del carbono ms bajo que


forma el doble enlace para indicar su posicin en la
cadena. Por ejemplo: 3 octeno.

Si es ramificado se antepone al nombre base las


posiciones y nombres de las ramificaciones.
Por ejemplo:
6-etil-2-metil-3-octeno

Ismeros estructurales
Presentan igual frmula molecular pero difieren en
su frmula estructural.
Tienen propiedades fsicas
distintas.

Ismeros geomtricos
Son diasteremeros resultantes de la rotacin restringida
sobre dobles enlaces. Presentan propiedades fsicas y/o qumicas
diferentes.

Tienen igual frmula molecular, igual frmula estructural pero difieren en


la orientacin espacial de los grupos en relacin al doble enlace.
Son estereoismeros que no son imagen de espejo entre si!

Requisito para la existencia de isomera geomtrica

No deben existir dos tomos o grupos de tomos iguales


en un mismo carbono, de los que estn formando el doble
enlace.
Pueden las siguientes
estructuras presentar
isomera geomtrica?

No existen como ismeros geomtricos

Designacin de la configuracin en ismeros geomtricos


Sistema cis y trans

Este sistema generalmente se aplica para ismeros de frmula


RCH=CHR, donde R puede ser igual o diferente.

Ejemplos de ismeros geomtricos


Los
hidrgenos
se
encuentran opuestos por
lo tanto es un ismero
trans

Los hidrgenos estn


orientados
hacia
un
mismo lado y por lo tanto
es ismero cis
Presentan
propiedades
fsicas
diferentes

Sistema Z y E
Cmo pueden nombrarse
los ismeros geomtricos
de estructura
CH3CH=CBrCl?

Existe otro sistema


llamado Z y E
quieres saber en
qu consiste?

Sistema de nomenclatura basado en las


reglas de Cahn-Ingold-Prelog, que
establecen un orden de prioridad segn
el nmero atmico.
Consiste en determinar para cada
carbono que forma el doble enlace, que
tomo o grupo de tomos tiene mayor
prioridad.

Continuacin sistema Z y E

Prioridad:
CH3 > H

Br > Cl

es Z o E?

Por lo tanto
este ismero
es Z

Ejercicios

1. Deduzca si el 1-bromo-1-fluoro-2-metil-1-buteno puede


presentar isomera geomtrica. Si su respuesta es afirmativa
dibuje el par de ismeros geomtricos y desgnelos como Z o E.

2. Determine las configuraciones Z o E de cada uno de los


siguientes ismeros geomtricos:

Estabilidad de Alquenos
Los dobles enlaces son clasificados en base al nmero de
carbonos unidos a ellos.

MTODOS DE OBTENCIN DE ALQUENOS:


Deshidratacin

de alcoholes
Deshidrohalogenacin de halogenuros de
alquilo
Deshalogenacin
de dihalogenuros de
alquilo vecinales
Reduccin de alquinos

HA = H2SO4, H3PO4

Ejemplos de materia prima:

Qu tipo de
alcohol se
deshidratar ms
fcilmente?

La base que se utiliza debe ser fuerte


Entre las ms utilizadas estn los hidrxidos
(especialmente KOH) y los alcxidos (RO:-).

Se pueden obtener mezclas de alquenos


Por lo general, el alqueno que se forma en mayor cantidad
(principal) es el ms estable.
Al alqueno ms estable se le conoce como producto Saytzeff.

Desventaja: poca disponibilidad de la materia prima

Catalizador
Lindlar

Adicin syn

Adicin anti

RUPTURAS HETEROLTICAS,
CARBOCATIONES Y TRANSPOSICIONES
transposicin de tomos de hidrgeno en el sustrato.

transposicin de tomos de radicales en el sustrato.

En cada caso, la transposicin se realiza de manera tal que


un catin menos estable se convierte en otro ms
estable: uno primario en uno secundario, uno primario en uno
terciario, o uno secundario en uno terciario.

PROPIEDADES QUMICAS
Adicin de hidrgeno (Hidrogenacin cataltica)
R CH = CH2

(alqueno)

+ H2

Pt o Pd

R CH2 CH3

(alcano)

Hidratacin
OTRAS REACCIONES

+ H2O

CH3 CH2 OH (alcohol)

Halogenacin de Alquenos
+ Cl2

Cl CH2 CH2 Cl (Dihalogenuro)

Hidrohalogenacin de Alquenos

CH2 = CH2
(Eteno o Etileno)

+ HCl

CH3 CH2 Cl (Halogenuro)

Polimerizacin
+ n CH2=CH2

[CH2 CH2] n (Polietileno)

Reacciones en el doble enlace carbono-carbono. Adicin

El doble enlace consiste en un enlace fuerte, y en otro dbil, as, la


REACCIONES
DE LOS
ALQUENOS
reaccin
ms tpica implica
la ruptura
del enlace , formndose en su
lugar dos enlaces fuertes. Reacciones de adicin
C

C+ CYZ

+ YZ

C
C
Adicin

Y Z
1. Adicin de hidrgeno. Hidrogenacin cataltica. Estudiada en
C

+ H2

Ejemplo:
CH3CH = CH2
Propeno
(Propileno)

Pt, Pd o Ni

H2, Ni

CH3CH2CH3
Propano

2. Adicin de halgenos. Estudiada en las secciones 8.13, 8.14


C

+ X2

X = CI , Br

Propano
(Propileno)

2.- Adicin de Halogenos (Halogenacin)

2. Adicin de halgenos. Estudiada en las secciones 8.13, 8.14 y 9.5,


C

+ X2

Ejemplo:
CH3CH = CH2
Propeno
(Propileno)

Br2 en CCI4

X2 = CI2, Br2

CH3CHBrCH2Br
1,2-Dibromopropano
(Bromuro de propileno)

3. Adicin de halogenuros de hidrgeno. Estudiada en las secciones


3.- Adicin de cidos HZ , regla de Markovnikov.

+ HX

HX = HCI, HBr, HI

V. Markovnikov (U. de Kazn, 1869) comprob que cuando existe la


H ismeros,
X
posibilidad de formacin de dos productos
generalmente
Ejemplo:
predomina uno. Seal que la orientacin de la adicin sigue un esquema
HI siguiente: En la adicin inica de un
que puede CH
resumirse
de
la manera
CH
=
CH
CH3CHICH3
3
cido al doble enlace
de un2alqueno, el hidrgeno
de aqul se une al tomo
Propileno
2-Yodopropano
de carbono que
ya tiene el mayor nmero
de hidrgenos.

Yoduro de isopropilo)

Este enunciado se conoce como regla de Markovnikov, y se explica mediante el


mecanismo de la reaccin :

(1)

C C

+ H:Z

C C
H

(2)

C C
H

+ :Z

C C
H Z

+ :Z

HZ = HCI, HBr. HI,

Lento

H2SO4, H3O+

:Z = CI-, Br-, I-,


HSO4-, H O
2

Rpido

La observacin de muchos casos de adicin muestra una regla general: en la


adicin electroflica, la velocidad deformacin de carbocationes (iones carbonio)
sigue la secuencia

Velocidad de formacin de carbocationes


3 > 2 > 1 > CH3+

Al ordenar los carbocationes de acuerdo con la velocidad de su


formacin a partir de alquenos, encontramos que el orden segn sus
estabilidades es :
Estabilidad de carbocationes

3 > 2 > 1 > CH3+

Por definicin, la distincin entre cationes primario, secundario y


terciario es el nmero de grupos alquilo ligados al carbono con
deficiencia electrnica (+) . Luego , cuanto mayor es el nmero de
grupos alquilo, ms estable es el carbocatin.

R
H
H C
H
Catin metilo

H
R

C
H

Catin primario

H
Catin secundario

R
Catin terciario

CH3 CH CH3
CH3 CH CH2

HCI

CI-

CH3 CH CH3

Producto
final

CI
Cloruro de isopropilo

Un catin 2

Propileno
CH3 CH2 CH2
Un catin 1
CH3
CH3

CH3
CH3

CH3

CI-

CH3

Un catin 3
CH3

HCI

CH2

CH3

Isobutileno

CH3

CH3

CI
Cloruro de t-butilo

Producto
final

CH2

H
Un catin 1
CH3
CH3
CH3
CH3

CH C

CH3

HCI

CH2

CH3

Un catin 3
CH3

2-Metil-2-buteno
CH3

CH C

CH3

H
Un catin 2

CI- CH
3

CH3
CH2

CH3

CI
Cloruro de t-pentilo
(2-Cloro-2-metilbutano)
Producto final

Transposiciones.

En algunos casos de adicin de HZ a alquenos se obtienen productos


inesperados. Por ejemplo, la adicin de HCl al 3-metil-1-buteno, no slo
genera el 3-cloro-2-metilbutano esperado, sino tambin 2-cloro-2metilbutano.
La obtencin de estos productos se justifica por transposiciones de los
carbocationes propuestos como intermediarios.
CH3

CH3
CH3

CH CH2

HCI

CH3

CH CH3

CI-

CH3

CH CH3

H CI
3-Cloro-2-metilbutano

H
Un catin 2

H
3-Metil-1-buteno

CH3

desplazamiento de hidruro
CH3

CH3
CH3

CH CH3

H
Un cation 3

CI-

CH3

CH CH3

CI H
2-Cloro-2-metilbutano

Puesto que un desplazamiento 1,2 de hidrgeno puede convertir


el catin secundario inicialmente formado en otro terciario ms
estable, tal transposicin va a ocurrir, derivndose gran parte del
producto de este nuevo catin.
Reactividad de los alquenos hacia los cidos.
Depende de la estabilidad del in carbonio que se forma en la
primera etapa de la reaccin:
CH3
C CH2

CH3
C CH2
CH3

CH3CH=CHCH3, CH3CH2CH=CH2, CH3C

CH3

CH3CH=CHCH3, CH3CH2CH=CH2, CH3CH=CH2


CH2=CH2

CH2=CH2

CH2=CHCI

4.- Hidroxilacin. Formacin de 1,2-dioles


Ciertos agentes oxidantes convierten los alquenos en 1,2-dioles:
dihidroxialcoholes que contienen dos grupos OH en carbonos
adyacentes. (Tambin se conocen como glicoles.)
Su formacin se reduce a la adicin de dos grupos hidroxilo al
doble enlace.

C C

KMnO4 alcalino, fro


o HCO2OH

OH OH
Un 1,2-diol

La hidroxilacin de alquenos es el mtodo ms


importante para la sntesis de 1,2-dioles y adems es la
base de una prueba analtica til conocida como ensayo
de Baeyer .

Escisin: determinacin de la estructura por degradacin. Ozonlisis


Hemos estudiado las reacciones de adicin de los alquenos, pero hay un otro
tipo general de reaccin de alquenos, la escisin (ruptura) : una reaccin
donde se corta completamente el doble enlace, y la molcula del alqueno
se convierte en dos ms pequeas
En los productos de la escisin se encuentra un oxgeno unido por un doble
enlace a cada uno de los carbonos doblemente enlazados originales.

C C
Alqueno

O3

C C
O

C
O

O
Moloznido

O O
Oznido

H2O
Zn

C O +O C
Productos de la escisin
(Aldehdos y cetonas)

Por el momento slo necesitamos saber que son sustancias fcilmente identificables

Conociendo el nmero y el ordenamiento de los tomos de carbono de estos


aldehdos y cetonas, podemos reconstruir la estructura del alqueno original. Por
ejemplo, para los tres hexilenos ismeros, tenemos

H
CH3CH2CH2C
H
CH3CH2C
H

H
O + O CCH3
Aldehdos
H

O + O CCH2CH3
Aldehdos
CH3

CH3CH2C O + O C CH3
Cetona
Aldehdo

H2O/Zn

H2O/Zn

H2O/Zn

O3

O3

O3

CH3CH2CH2CH CHCH3
2-Hexeno

CH3CH2CH CHCH2CH3
3-Hexeno
CH3
CH3CH2CH C CH3
2-Metil-2-penteno

Reconocimiento del doble enlace


Para reconocer en el laboratorio un grupo funcional se elige un ensayo que slo
requiera unos minutos, y en el que haya cambio de color o se produzca el burbujeo
de un gas, o se forme o disuelva un precipitado.

La experiencia ha demostrado que la mejor manera de


caracterizar un alqueno es por su propiedad para decolorar una
solucin de bromo en CCl4 y una solucin diluida, fra y neutra de
permanganato (prueba de Baeyer). Ambos ensayos son fciles de
ejecutar; en uno de ellos desaparece un color rojo, y en el otro,
uno prpura, que es reemplazado por dixido de manganeso
marrn

C C
Alqueno

C C
Alqueno

+ Br2/CCI4
Rojo

C C
Br Br
Incoloro

+ MnO4-

MnO2 +

Prpura

Precipitado
marrn

u otros productos

OH

OH
Incoloro

ALQUINOS

NOMENCLATURA
En general su nomenclatura sigue las
pautas IUPAC indicadas para los alcanos,
pero terminando en "-ino".
ETINO

(ACETILENO)

PROPINO

BUTINO

2-BUTINO

PENTINO

ALQUINOS TERMINALES E INTERNOS


Cuando estn presentes grupos funcionales adicionales, los sufijos se combinan
para formar los nombres de los compuestos, como por ejemplo: alqueninos (un
doble enlace y un triple enlace: eninos), alquinoles (un triple enlace y un alcohol) y
as sucesivamente. El nuevo sistema IUPAC (que coloca el nmero localizador
justo antes del grupo funcional) facilita su nomenclatura.

Un triple enlace puede experimentar las mismas reacciones que un doble enlace.
Existen dos tipos de alquinos: terminales e internos. Los alquinos internos tienen
carbonos en ambas partes de los tomos de carbono con enlace triple. Un alquino
terminal se encuentra al final de una cadena y ha aumentado la reactividad
porque el hidrgeno acetilnico es cido.

SNTESIS DE ALQUINOS: REACCIN DE


DESHIDROHALOGENACIN.
En algunos casos, se puede generar un triple enlace carbono-carbono eliminando dos
molculas de HX de un dihaluro. La deshidrohalogenacin de un dihaluro geminal o
vecinal da lugar a un haluro vinlico. En condiciones fuertemente bsicas, puede
tener lugar una segunda deshidrohalogenacin para dar un alquino.

Las base fuertes pueden deshidrohalogenizar los dihaluros vecinales o geminales para
producir haluros vinlicos. Los haluros vinlicos pueden estar aislados o pueden
reaccionar con una segunda base equivalente para producir el correspondiente
alquino. La segunda deshidrohalogenacin requiere condiciones extremadamente
bsicas y calor.

REACCIONES

HIDROGENACIN CATALTICA DE LOS ALQUINOS.


En presencia de un catalizador apropiado, el hidrgeno se
aade a un alquino, reducindolo a alcano.

Se pueden aadir dos molculas de hidrgeno a travs del triple enlace


para formar el correspondiente alcano. Se tiene que utilizar un
catalizador como Pd, Pt o Ni para que se produzca la reaccin. En estas
condiciones el alquino se reducir completamente; el alcano como
intermedio no puede estar aislado.

HIDROGENACIN DE LOS ALQUINOS PARA OBTENER CIS


ALQUENOS.
La hidrogenacin de un alquino se puede parar en el estado de alqueno utilizando
un catalizador parcialmente envenenado (parcialmente desactivado), tratando
el catalizador con un compuesto que lo haga menos eficiente.

MECANISMO DE HIDROGENACIN DE ALQUINOS


UTILIZANDO EL CATALIZADOR DE LINDLAR.

Ambos sustratos, el hidrgeno y el alquino, se tienen que


absorber en el catalizador para que se produzca la reaccin.
Una vez absorbidos, los hidrgenos se aaden al mimo lado
del doble enlace (adicin sin) proporcionando al producto una
estereoqumica cis.

REDUCCIN DE ALQUINOS CON SODIO EN AMONACO.


Para obtener un alqueno trans, se deben adicionar dos
hidrgenos a un alquino con estereoqumica anti, por lo que
esta reduccin se utiliza para transformar alquinos en
alquenos trans.

Una mezcla de sodio metlico en amonaco lquido puede


reducir un triple enlace a alqueno trans. Los hidrgenos se
aadirn a los lados opuestos del doble enlace.

HALOGENACIN DE ALQUINOS.
El bromo y el cloro se aaden a los alquinos de la misma forma que a los alquenos.
Si un mol de halgeno se aade a un alquino, el producto es un dihaloalqueno. La
estereoqumica de la adicin puede ser sin o anti y los productos con frecuencia son
mezclas de ismeros cis y trans.

Los alquinos pueden aadir uno o dos equivalentes del halgenos a travs del
triple enlace. Si se utiliza solamente un mol de halgeno, el producto obtenido
ser el dihaloalqueno. Esta adicin no ser estereoselectiva y se obtendrn
mezclas de los ismeros cis y trans.

ADICIN DE DOS MOLES DE HALGENO A UN ALQUINO.

ADICIN DE HALUROS DE HIDRGENO A LOS ALQUINOS.


Se pueden aadir una o dos molculas de haluros de hidrgeno a un alquino
para obtener haluros de vinilo o dihaluros geminales, respectivamente. Cuando
se utiliza un alquino terminal, la adicin de HX sigue la regla de Markovnikov.

ADICIN ANTI-MARKOVNIKOV DE BROMURO DE


HIDRGENO A LOS ALQUINOS.
Los perxidos catalizan una reaccin en cadena radicalaria que aade
HBr al doble enlace del alqueno con orientacin anti-Markovnikov. Una
reaccin similar se produce con los alquinos, aadindose el HBr con
orientacin anti-Markovnikov.

HIDRATACIN CATALIZADA POR EL IN MERCURIO (II) DE LOS ALQUINOS


Los alquinos experimentan adicin, catalizada por un cido, de agua al triple
enlace en presencia de in mercurio (II). Generalmente se utiliza una mezcla de
sulfato de mercurio (II) con cido sulfrico en solucin acuosa como reactivo

La adicin produce un alcohol vinlico (enol) intermedio que rpidamente se


tautomeriza a la cetona o aldehdo ms estables.
Tautmeros: dos ismeros que se diferencian slo en la posicin de un grupo
funcional. Entre las dos formas existe un equilibrio qumico denominado equilibrio
tautomrico donde hay migracin de un grupo o tomo.

OXIDACIN CON PERMANGANATO DE LOS ALQUINOS A DICETONA.


Si se trata un alquino con permanganato de potasio en un
medio neutro, se obtiene una -dicetona.

En condiciones neutras, el permanganato de potasio puede


oxidar un triple enlace en -dicetona. La reaccin utiliz
KMnO4 acuoso para formar un intermedio tetrahidrxido que
pierde dos molculas de agua para producir la dicetona.

OXIDACIN CON PERMANGANATO DE LOS ALQUINOS A LOS CIDOS


CARBOXLICOS

Si el permanganato de potasio se utiliza en condiciones


bsicas o si se calienta la solucin demasiado, tiene lugar una
ruptura oxidativa y se producir dos molculas de cidos
carboxlicos.