UNIDAD 2

:
PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS

Ing. Mario

ustancias Puras
Es una sustancia que tiene una composición química fija.
H2O, N2, He, CO2
Una sustancia pura no tiene que estar conformada por un solo
elemento o compuesto químico. Una mezcla de varios de estos
también califica como una sustancia pura siempre y cuando la
mezcla sea homogénea. Ejemplo: el aire es una mezcla de
varios gases, que se considera como sustancia pura
porque tiene composición química uniforme.

Una mezcla de dos o mas fases de una sustancia pura se sigue
considerando una sustancia pura mientras la composición
química de las fases sea la misma. Ejemplo,
mezcla de hielo y agua liquida,
o mezcla de agua liquida y agua gaseosa.

es de una Sustancias Puras
@ Cond Ambientales T =60°F y P= 14,7 psia)
Cu(s)
Hg(l)
N2 (g)
H2O(l)
H2O @ 100 °C y 1 atm Cambio de fase (ebullición)
H2O @ 0 °C y 1 atm cambio de fase (congelamiento)

Solid
o

Liquido

Gaseo
so

ostulado de estado
El valor de la energía interna u no es directamente mensurable.
Para todas las propiedades no directamente mensurables se
necesita un método para evaluarlas en función de propiedades
directamente mensurables, tales como P, Ty v. Para desarrollar
estas relaciones debe conocerse el número de propiedades
independientes necesarias para fijar o especificar el estado de un
sistema bajo condiciones dadas.
Por lo general, las relaciones funcionales entre propiedades se
expresan en función de propiedades intensivas.
Yo = F(y1, y2, …….,yn)
Yo= variable dependiente
Y1…. Yn= Variables independientes
El número de propiedades independientes exigidas para
especificar
completamente el estado intensivo e intrínseco de una
sustancia es

istemas simples
un sistema simple es aquel en el que para modificar su
estado intrínseco sólo es relevante un único modo de trabajo
cuasiestático. Tomando como base el enunciado anterior del
postulado de estado, puede enunciarse como postulado de
estado para sistemas simples el siguiente:
El estado de equilibrio de una sustancia simple queda
fijado especificando los valores de dos propiedades
intrínsecas independientes.
Un sistema simple compresible se define
como aquel en el que la única interacción de
trabajo cuasiestático está asociada con el
cambio en su volumen (trabajo P dV).
Yo = F(y1,y2)

Superficie PνT
Los estados de equilibrio de una sustancia simple compresible
pueden representarse como una superficie en un espacio
tridimensional.
•Las fases sólida, líquida y gaseosa
(vapor) aparecen sobre la superficie
como regiones.

•El estado en esas regiones
monofásicas se especifica mediante
los valores de dos cualesquiera de las
tres propiedades P, v yT.
•Regiones monofásicas están
separadas,
en la superficie, por regiones
bifásicas que representan los
cambios de fase.

•Cualquier estado representado por
un punto sobre la línea de separación

Superficie PνT
•La línea curva que separa la región
líquida de la región líquido-vapor,
línea a-m-c, se conoce como línea de
líquido saturado.
•Los estados representados sobre la
curva
c-n-b
son
estados
de
vapor
saturado.
•El punto donde
saturado y de
juntan se llama
tres propiedades
Pc, Vc,Tc.

las líneas de líquido
vapor saturado se
punto crítico. Las
de interés

(Una sustancia cuya temperatura sea
mayor que su temperatura crítica no será
capaz de condensar a la fase líquida,
independientemente de cuán alta sea la
presión que se ejerce sobre ella.)

Superficie PνT
•Otro estado único de la materia. Está
representado por la línea paralela al
plano Pv y señalado como estado
triple.
•Como el término implica, en este
estado coexisten en equilibrio las tres
fases. El estado triple, o punto triple
en esta figura corresponde al
equilibrio entre un sólido (estado d ),
un líquido (estado a) y un gas (estado
b).

iagramas P vs T
A la proyección de la superficie PvT sobre el plano PT se la conoce como
diagrama de fase.
Ya que tanto la temperatura como la presión permanecen constantes
durante un cambio de fase, las superficies que en la Figuras anteriores
representan dos fases son paralelas al eje v. Así pues, esas regiones
bifásicas aparecen como líneas cuando la superficie se proyecta sobre
el plano PT.

iagramas P vs T
• La línea t-d-f-c del diagrama PT que
representa la superficie líquido-vapor
se llama línea de saturación líquidovapor. También se la conoce como
curva de vaporización.
•La presión y temperatura en
cualquier estado a lo largo de esta
línea (tal como el d) se conocen como
la presión de saturación Psat y la
temperatura de saturación Tsat de
ese estado. La presión de saturación
se conoce también como presión de
vapor.
“Debe resaltarse el rápido aumento
de, la presión de vapor con la
temperatura, ya que esto es una
característica
general
de
las

agramas P vs T “Ejemplo”
H2O empieza a hervir a 100 °C y 1 atm
(101,325 Kpa)
Si la presión del cilindro aumenta a 500 KPa
Añadiendo pesas en la parte superior del
embolo, el agua empezaria a hervir a 151,8
°C.
A una determinda P, la T a la que una
sustancia pura cambia de fase se llama
temperatura de
saturación Tsat.
(a una P = 101,325 Kpa, T sat= 100 °C)
A una determinda T, la P a la que una
sustancia pura cambia de fase se llama
presión de saturación.
(a una, T = 100 °C, Psat = 101,325 Kpa)

iagramas P vs T
•Las
superficies sólido-líquido
y
sólido-vapor de se muestran como la
curva de fusión (o curva de
congelación)
y
la
curva
de
sublimación, respectivamente.
•La línea a trazos representa la curva
de fusión (congelación) de una
sustancia que, como el agua, se
expansiona al congelarse.
•Mientras que las regiones bifásicas
aparecen
como
líneas
en
un
diagrama
PT,
las
regiones
monofásicas lo hacen como áreas.

iagramas P vs T
Para el estado a en la región de
líquido, por ejemplo, la temperatura
Ta es menor que la de saturación Tf
del estado f para el mismo valor de la
presión. Tal estado del líquido se
llama
líquido subenfriado, ya que, a una
presión dada, puede alcanzarse
enfriando el líquido por debajo de su
temperatura de saturación.
La presión Pa del estado a se halla
también por encima de la presión de
saturación Pd del estado d a la
misma temperatura. Por tanto, el
estado a se conoce también como
líquido comprimido, ya que puede
alcanzarse, a una temperatura dada,
comprimiendo el líquido por encima
de su presión de saturación.

iagramas P vs T
Un liquido que esta a punto de
evaporarse recibe el nombre de
liquido saturado.

A una presión dada, la temperatura
Tb del estado b es mayor que la
temperatura de saturación Tf. Así, el
estado b se conoce como estado de
vapor sobrecalentado.

iagramas P vs v
Las dos regiones, monofásica y
bifásica, aparecen como áreas en
este nuevo diagrama.
La
línea
de
líquido
saturado
representa
los
estados
de
la
sustancia tales que: Al suministrar
una cantidad pequeña de energía a la
sustancia a presión constante una
fracción
pequeña
de
líquido
cambiará a vapor.
La extracción de energía de la
sustancia en un estado cualquiera
que se halle sobre la línea de vapor
saturado da como resultado la
condensación parcial del vapor,
mientras que el suministro de energía
origina el vapor sobrecalentado.

Diagramas
P vs v

Un estado representado por un punto
en la región líquido-vapor (región
húmeda), tal como el x, es una
mezcla de líquido y vapor saturados.
Se
observa
que
durante
la
evaporación la P y T son ctes pero el
v aumenta.
X se denomina “Calidad”
X = mg/ (mg +mf)

X= 0 %

X= 100
%

Diagramas
T vs v

Las
regiones
monofásicas
y
bifásicas aparecen en posiciones
similares a las correspondientes al
diagrama Pv
En el interior de la región líquidovapor (región húmeda), las líneas
de presión constante siguen las de
temperatura constante, ya que
durante un cambio de fase la
presión y la temperatura no son
propiedades independientes.
Fuera de la región húmeda y a lo
largo de una línea de presión
constante, la temperatura crece al
aumentar el volumen.

Superficie PνT
El agua es una sustancia anómala
que se expansiona al solidificar.
Así, el volumen específico de la
fase sólida es mayor que el de la
fase líquida.
En la Figura se muestra la
superficie PvT modificada para
tener
en
cuenta
este
comportamiento.