Acids, Bases &  Buffers

Introduction
• Sourness in foods is  caused by acids,  molecules that release  protons. • The chemical opposite,  bases, are all around us.

Some Substances that are Acids
Foods Vinegar   Mustard Oranges   Lemons Pickle Juice  (all contain acetic acid HC2H3O2) Grapefruits    Gelatins Most sodas (all contain citric acid  H3C6H5O7)

Sour Milk   Buttermilk   Yogurt  (all contain lactic acid  HC3H5O3) Cranberry Juice (contains benzoic acid HC7H5O2) Apples   Watermelons    Grapejuice   Wine  (all contain malic acid   H2C4H4O5) Spinach      Tomatoes   (both contain oxalic acid  H2C2O4) Grapejuice Wine (both contain tartaric acid H2C4H4O6)

All acids above are ORGANIC ACIDS ­­acids with lots of C atoms.        (Most are weak acids)

Some Substances that are Acids
      Other Common Acids STRONG         WEAK Hydrocloric acid   Nitric Acid  Sulfuric acid  Perchloric Acid   (HCl) (HNO3)  (H2SO4) (HClO4) Carbonic Acid     (H2CO3) Phosphoric Acid   (H3PO4) Hydrofluoric Acid    (HF) Hydrocyanic Acid    (HCN Sulfurous acid        (H2SO3)

Hydrobromic acid    (HBr) Hydroiodic Acid (HI)

How do we recognize an acid by its chemical formula? Ans:  There is an H or H’s at the fore of the formula

Some Substances that are Bases
Household Products
Household Ammonia  (contains ammonia (NH3) in water) Drain and Oven Cleaners  (contains sodium hydroxide, NaOH) Antacids (Rolaids, Tums, Alka Seltzer, Maalox (contains Al(OH)3 ) Milk of Magnesia  (contains Mg(OH)2 ) Baking Soda   (contains NaHCO3 ) Toothpaste Soap

Most cleaning products are basic (a few glass cleaning products contain acetic acid or HCl)

Some Substances that are Bases
      Other Common Bases STRONG            WEAK Lithium hydroxide   (LiOH) Sodium hydroxide  (NaOH)  Potassium hydroxide (KOH) Cesium hydroxide   (CsOH) Calcium hydroxide   (Ca(OH)2) Barium hydroxide (Ba(OH)2 )       Ammonia     (NH3)      Amines (e.g CH3CH2NH2,    (CH3)2NH, and C5H5N)

Amines are ORGANIC BASES
How can we generally recognize a base by its chemical formula? Ans:  OH or OH’s at the end of the formula & a metal at the  beginning of the formula.

General Properties of Aqueous Acids and Bases
Aqueous means dissolved in water

Acids have a sour taste Acids are electrolytes

Bases have a bitter taste Bases are electrolytes

                       (Electrolytes conduct electricity)

Definitions of Acids & Bases
Arrhenius Acid: H+ or H3O+ producer in water (ex: HCl, HNO3, H2SO4) Base: OH- producer in water (ex: NaOH, LiOH, Ca(OH)2) Bronsted-Lowry Acid: proton (H+) donor (ex: NH4+, HSO4-, all Arrhenius acids) Base: proton acceptor (ex: NH3, H2O, CO32-) Lewis Acid: electron-pair acceptor (ex: H+, positive ions --Al3+, Fe2+) Base: electron pair donor (ex: OH-, negative ions– F-, O2-, N3-)

An Acid-Base Reaction
  Neutralization is the reaction of an H+ (H3O+) ion from the    acid and the OH ­ ion from the base to form water, H2O. The neutralization reaction is exothermic and releases approx. 56 kJ per mole of acid and base.
H+(aq) + OH­(aq)                     H2O(l)                H0rxn = ­55.9 kJ

Strong and Weak  Acids & Bases

The Extent of Dissociation for Strong Acids

Strong acid: HA(g or l) + H2O(l)

H2O+(aq) + A-(aq)

Complete dissociation

The Extent of Dissociation for Weak Acids

Weak acid: HA(aq) + H2O(l)

H2O+(aq) + A-(aq)

Partial Dissociation

Strong & Weak Acids
  Strong acids dissociate completely into ions in water:
HA(g or l)  + H2O(l)                   H3O+(aq) + A­(aq) Nitric acid is an example:  HNO3 (l) + H2O(l)          H3O+(aq) + NO3­(aq)

Weak acids dissociate very  slightly into ions in water:
HA(aq) + H2O(aq)                 H3O+(aq) + A­(aq) In a dilute solution of a weak acid, the great majority of  HA  molecules are undissociated:                                                 

In the same manner, bases are considered  either strong or weak.

Classifying the Relative Strengths of Acids and Bases
Strong acids.  There are two types of strong acids:      1.  HCl, HBr, and HI      2.  Acids containing O in which the # of O atoms exceeds the  number of ionizable H atoms by two or more, such as HNO3,  H2SO4, HClO4

Qualitative  Classifications  (memorize these) Qualitative  Classifications  

Weak acids.  Many more weak acids than strong ones. Four types are:       1.  HF      2.  Those acids in which H is not bounded to O or to a halogen, such  as HCN and H2S                                                                             3.  Acids containing O in which the # of O atoms exceeds by one           the number of ionizable H atoms, such as HClO, HNO2, and  H3PO4      4.  Organic acids (general formula RCOOH), such as CH3COOH  and C H COOH

Classifying the Relative Strengths of Acids and Bases

Strong bases. Soluble compounds containing O2­ or OH­ ions are strong            bases. The cations are usually those of the most active metals:       1) M2O or MOH, where M= Group 1A(1) metals (Li, Na, K, Rb, Cs)       2) MO or M(OH)2, where M = Group 2A(2) metals (Ca, Sr, Ba)            [MgO and Mg(OH)2 are only slightly soluble, but the soluble            portion dissociates completely.] Weak bases. Many compounds with an electron­rich nitrogen are weak           bases (none are Arrhenius bases). The common structural feature            is an N atom that has a lone electron pair in its Lewis structure.        1) Ammonia (:NH3)        2) Amines (general formula RNH2, R2NH, R3N), such as              CH3CH2NH2, (CH3)2NH, (C3H7)3N, and C5H5N

Qualitative Classifications  (memorize these) Qualitative Classifications  

The Hydronium Ion,  + H 3O

H+ comes from acid and combines with H2O to yield H3O+, the hydronium ion

H3O Concentration, [H3O ]
+  +

• The acidity of a solution is normally  specified by the concentration of H3O+ in  moles per liter of solution, M – Strong acids:  acid concentration = [H3O+] – Weak acids:  acid concentration > [H3O+] • Pure water has a [H3O+] = 1 x 10­7 M.

Autoionization of Water
H2O(l) + H2O(l)                          H3O+(aq) +  OH­(aq) Kc = [H3O+][OH­] [H2O]2

The ion­product for water, Kw: Kc[H2O]2 = Kw = [H3O+][OH­] = 1.0 x 10­14 (at 25°C)
For pure water the concentration of hydroxyl and  hydronium ions must be equal:
[H3O+]  =  [OH­]  =     1.0 x 10­14    =  1.0 x 10 ­7 M   (at 25°C) 1000g/L The molarity of pure water is:                         =  55.5 M 18.02 g/mol

Acid and Base Character and the pH Scale
A scale called the pH scale is used express the H+ ion  conc’n in water: [H+] = [H3O+] H+(aq) +  H2O(l)           H3O+(aq)

pH = ­ log[H3O+]
What is the pH of a solution that is 10­12 M in hydronium ion ? pH = ­log[H3O+] = (­1)log 10­12 = (­1)(­12) =  12 What is the pH of a solution that is 7.3 x 10­9 M in H3O+ ? pH = ­log(7.3 x 10­9) = 8.14

pH of a neutral solution = 7.00      [H3O+] = [OH­] pH of an acidic solution < 7.00      [H3O+] > [OH­] pH of a basic solution    > 7.00       [H3O+] < [OH­]

Relationship b/w [H3O+] and [OH-] and the relative acidity of solutions

The pH Values of Some Familiar Aqueous Solutions
pH + pOH = 14
For every change of 1 unit on the pH scale, [H3O+ ] changes by a factor of 10.

Calculating [H3O+], pH, [OH-], and pOH                           Problem        ydi
   

 A chemist dilutes concentrated hydrochloric   acid to make two solutions: (a) 3.0 M and   (b) 0.0024 M. Calculate the [H3O+], pH, [OH­],   and pOH of the two solutions at 25°C.

Calculating [H3O+], pH, [OH-], and pOH
Plan:  We know that hydrochloric acid is a strong acid, so it  dissociates completely in water; therefore [H3O+] = [HCl]init..  We use the [H3O+] and Kw to calculate the [OH­] and pH as  well as pOH.
(a)   [H3O+] = 3.0 M             pH = ­log[H3O+] = ­log(3.0) = ­0.477    Kw 1 x 10­14 ­ [OH ] =            =                  = 3.333 x 10­15 M 3.0 [H3O+] pOH = ­ log(3.333 x 10­15) = 14.477 (b)  [H3O+] = 0.0024 M       pH = ­log[H3O+] = ­log(0.0024) = 2.62    Kw 1 x 10­14 ­ [OH ] =             =                   = 4.167 x 10­12 M [H3O+] 0.0024 pOH = ­log(4.167 x 10­12) = 11.38

Solution: 

Methods for Measuring the pH of an Aqueous Solution

pH (indicator) paper

pH meter

Acid Rain:  Fossil Fuel Combustion
• SO2 and NO2 formed during fossil fuel combustion combine  with atmospheric water to form acid rain.

• Unpolluted rain is slightly acidic due to atmospheric carbon  dioxide.

• Most acidic rainfall occurs in the northeastern U.S.

Acid Rain:  The Effects
• The environment into which acid rain falls  determines its fate. • In some cases naturally occurring geography can  serve to neutralize the acid.   • Rapid acidification occurs when neutralization is  not possible.

• Lakes and Streams
– Approx. 2000 lakes and streams in the eastern U.S.  have elevated pH. – Some aquatic species cannot survive. – U.S. emissions have contaminated Canadian lakes.

• Building Materials
– Acids dissolve stone, marble, paint – Rusting of steel is accelerated

• Forests and Reduced Visibility
– Trees cannot grow and fend off disease. – Sulfate aerosols account for 50% of visibility  problems in the eastern U.S.

Clean Air Act Amendments
• Cut SO2 emissions to half of 1980 levels by  2010
– Use low­sulfur coal, rremove sulfur before burning – Use flue gas scrubbers – Conservation and efficiency of customers

• SO2 emission allowances
– Can be traded among utilities but congress reduces  number of allowances as per regulations

What is a Buffer ? 
A solution that changes pH only  slightly small amounts of strong  acid or base are added to it .

The Effect of Addition of Acid or Base to Unbuffered or Buffered Solutions

pH of unbuffered (top) changes by a large amount; pH of buffered (bottom) changes only slightly

3 Kinds of Buffer Solutions
• Acid Buffer: a solution of weak acid & its salt  (conjugate base); its pH < 7.
Examples            HNO2/NO2­ ;  HClO2/ClO2­ ;  CH3COOH/CH3CO2­

• Base Buffer: a solution of weak base & its salt  (conjugate acid); its pH > 7.
Examples           NH4+/NH3 ;  H2PO4­ / HPO42 ­ ; (CH3)3NH+/ (CH3)3N •    Neutral Buffer

Why are Buffers Important ?
• Human blood & other cell fluids buffered at pH =  7.40 ± 0.05. A rise in pH above 7.45 (alkalosis) or a  drop in pH below 7.35 (acidosis) can be life­ threatening. (Intravenous solutions are buffered) • Some chemical reactions can only be done within a  narrow pH range; • pH meters have to be calibrated;  • Culturing (growing in prepared medium) of bacteria  done in specific small pH range; • Largest buffered system­the OCEAN­relies on  presence of bicarbonates (HCO3) and silicates.

How does a buffer resist  pH changes?

How a Buffer Works
•   Small quantities of H3O+ (acid) or OH­ (base) added to       buffer cause a small amount of one buffer component to      convert into the other.  •   As long as amounts of H3O+ and  OH­ are small compared       to conc’ns of acid and base in buffer, added ions will have       little effect on the pH since they are consumed by buffer      components.