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Tema 8

Reacciones ácido-base

Tema 2
Estequiometría

Tema 3
Termoquímica

Tema 4
Espontaneidad

¿Cuánto se produce?
¿Cuánto reacciona?

¿Desprende o absorbe calor?
¿Cuánto calor?

¿Por qué se produce?
¿En qué dirección?

Tema 5
Equilibrio

Reacciones químicas

¿Cuándo se alcanza?
¿Cómo modificarlo?

¿Cómo de rápido va?
¿Cómo acelerarla?

Tipos

Tema 6
Eq. de fases

Tema 11
Cinética

Tema 7
Disoluciones

Tema 8: Eq. ácido-base
Tema 9: Eq. solubilidad
Tema 10: Eq. redox

“Probablemente no haya otro tipo de equilibrio
tan importante como el de ácidos y bases”
B. M. Mahan y R. J. Myers
Química. Curso Universitario (4ª ed.).

... 5. Escala de pH.Indicadores.Fuerza de ácidos y bases.Hidrólisis. 6..Disoluciones amortiguadoras. 2.Valoraciones ácido-base.Tratamiento exacto de los equilibrios de ionización. Constantes de ionización. 4. .Definiciones de ácidos y bases..CONTENIDO 1.. 7.La autoionización del agua... 8. 3.

en disolución acuosa. 1. en disolución acuosa. da OH NaOH Na+ (aq) + OH (aq) .1 DEFINICIONES DE ÁCIDOS Y BASES.1.Arrhenius (1883) Ácido: Sustancia que. da H+ HCl  H+ (aq) + Cl (aq) Base: Sustancia que..

org/chemistry/laureates/1903/index.html] Svante August Arrhenius (1859-1927) Limitaciones: * Sustancias con propiedades básicas que no contienen iones hidroxilo (p. Se requiere una perspectiva más general .1903 Tercer premio Nobel de Química “En reconocimiento a los extraodinarios servicios que ha prestado al avance de la química mediante su teoría electrolítica de la disociación”.ej.: NH3 líquido) * Se limita a disoluciones acuosas. [http://nobelprize.

Brønsted-Lowry (1923) Ácido: Especie que tiene tendencia a ceder un H+ Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H+ CH3COOH (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + CH3COO (aq) ácido base ácido base Transferencia protónica Par ácido-base conjugado Ventajas * Ya no se limita a disoluciones acuosas * Se explica el comportamiento básico de. NH3 Sustancia anfótera NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ (aq) + OH (aq) (puede actuar como ácido o como base) .1.. p.2.ej..

Johannes Nicolaus Brønsted (1879-1947) Thomas Martin Lowry (1874-1936) .

1.Lewis (1923) Para que una sustancia acepte un H+ debe poseer un par de electrones no compartidos. H H+ + :N H H + H H N H H Ácido: Especie que puede aceptar pares de electrones Base: Especie que puede ceder pares de electrones ..3.

pero no es el único.El H+ es ácido de Lewis. La base puede ceder pares de electrones a otras especies Definición más general F H N: H + B H F F base ácido F H H N H B F F Gilbert Newton Lewis (1875-1946) .

2 LA AUTOIONIZACIÓN DEL AGUA. ESCALA DE pH. Kw = 10-14 pH = log [H3O+] pOH = log [OH] Kw = [H3O+][OH] [Tomando logaritmos y cambiando el signo] log 10-14 = log [H3O+] log [OH] 14 = pH + pOH . Equilibrio de autoionización del agua H2O (l) + H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq) Producto iónico del agua A 25ºC.

[H3O+] = 10-7 pH = 7 [OH] = 10-7 pOH = 7 DISOLUCIÓN NEUTRA DISOLUCIÓN ÁCIDA DISOLUCIÓN BÁSICA [H3O+] = [OH] pH = 7 [H3O+] > [OH] pH < 7 [H3O+] < [OH] pH > 7 ácida 7 básica pH .Agua pura: [H3O+] = [OH] .

.ej. CONSTANTES DE IONIZACIÓN. Fuerza de un ácido o base: mayor o menor tendencia a transferir o aceptar un protón. de ionización) Mayor fuerza de un ácido: mayor será Ka (menor pKa) Caso extremo: ácido fuerte (p. HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq) [A  ][H 3O  ] Ka  [HA] Constante de acidez (de disociación. HNO3.) se encuentra totalmente disociado (Ka >> 1. Ka  ) . Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reacción con agua.3 FUERZA DE ÁCIDOS Y BASES.. HCl. . HClO4.

) se encuentra totalmente disociada (Kb >> 1.. Ka y Kb están relacionadas B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq) [BH  ][OH  ] [H 3O  ] K w Kb     [B] [H 3O ] K a Kw = K a Kb . Kb  ) En el caso de un par ácido-base conjugado. .ej.. NaOH.Análogamente con las bases: B (aq) + H2O (l) BH+ (aq) + OH (aq) [BH  ][OH  ] Kb  [B] Constante de basicidad Mayor fuerza de una base: mayor será Kb (menor pKb) Caso extremo: base fuerte (p. KOH.

¿Cómo podemos calcular las concentraciones de todas las especies presentes en una disolución en la que se establecen diversos equilibrios de ionización? MÉTODO GENERAL 1. 3. Expresiones de las constantes de equilibrio Balance de materia Balance de cargas (condición de electroneutralidad) Resolución del sistema de ecuaciones . 4. 2.4 TRATAMIENTO EXACTO DE LOS EQUILIBRIOS DE IONIZACIÓN.

Expresiones de las constantes de equilibrio HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq) Equilibrios presentes 2 H2O (l) H3O+ (aq) + OH (aq) [A  ][H 3O  ] Ka  [HA] 2.ej.P. Balance de materia: Kw = [H3O+][OH] [HA]o + [A]o = [HA] + [A] 3. Balance de cargas (condición de electroneutralidad) [H3O+] = [A] + [OH] 4.: equilibrio de ionización de un ácido débil HA en agua HA(aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq) 1. Resolver el sistema: 4 ecuaciones con 4 incógnitas .

Comportamiento ácido–base de las sales Neutras Ácidas Básicas ¿Cómo determinarlo de forma cualitativa? 1. 2. Disociar la sal en sus iones Identificar su procedencia Determinar cuáles se pueden hidrolizar Plantear y analizar el equilibrio de hidrólisis . 3.5 HIDRÓLISIS. 4.

NaNO3] Procede de un ácido fuerte (HCl). No se hidroliza NaCl (s) H2O Na+ (aq) + Cl (aq) Procede de una base fuerte (NaOH).: NaCl.ej. KCl.1.5. Sales procedentes de ácido fuerte y base fuerte [p. No se hidroliza Disolución neutra .

Sales procedentes de ácido fuerte y base débil [p. Se hidroliza NH4+ (aq) + H2O (l) NH3 (aq) +H3O+ (aq) Disolución ácida [NH 3 ][H 3O  ] Kw  Kh   K a ( NH 4 )   [NH 4 ] K b ( NH 3 ) .5.ej. No se hidroliza NH4+ (aq) + Cl (aq) Procede de una base débil (NH3).2.: NH4Cl] NH4Cl (s) H2O Procede de un ácido fuerte (HCl).

Sales procedentes de ácido débil y base fuerte [p.5.3. Se hidroliza CH3COO (aq) + H2O (l) CH3COOH (aq) +OH (aq) Disolución básica [CH 3COOH][OH  ] Kw  Kh   K ( CH COO )  b 3 [CH 3COO  ] K a (CH 3COOH ) .ej.: CH3COONa] CH3COONa (s) H2O Procede de una base fuerte (NaOH). No se hidroliza CH3COO (aq) + Na+ (aq) Procede de un ácido débil (CH3COOH).

4. Sales procedentes de ácido débil y base débil [p.: NH4CN] Procede de un ácido débil (HCN). Se hidroliza NH4CN (s) H2O NH4+ (aq) + CN (aq) Procede de una base débil (NH3).5. Se hidroliza Si Kh (catión) > Kh (anión) Disolución ácida Si Kh (catión) < Kh (anión) Disolución básica Si Kh (catión) = Kh (anión) Disolución neutra [Para el NH4CN: disolución básica] .ej.

Para muchos procesos.ej. (p.: CH3COOH/CH3COONa) .6 DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS. el control del pH resulta fundamental (p. reacciones bioquímicas) Disoluciones amortiguadoras (o tampón): Disoluciones que mantienen un pH aproximadamente constante cuando se agregan pequeñas cantidades de ácido o base o cuando se diluyen. Composición Cantidades sustanciales de un ácido débil y de su base conjugada (o una base débil y su ácido conjugado).ej.

ej.001 moles de HCl a un 1 L de disolución que contiene 0.688 a 4.7 moles de acético y 0. * si añado 0. el pH pasa de 4. Pero si la cantidad añadida es pequeña comparada con las cantidades (grandes) que hay de A y HA. el pH pasa de 7 a 3. se desplazará a la izquierda. [H 3O ]  K a  . un ácido.6 moles de acetato sódico. .Mecanismo de acción: HA (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + A (aq)  [A  ][H 3O  ] [HA] [A ]  Ka  . p. el cociente cambiará muy poco y el pH apenas se modificará.: * si añado 0.686.. P. disminuirá el cociente [A]/[HA] y el pH bajará.ej. pH  pK a  log [HA] [A ] [HA] Si al equilibrio le añado.001 moles de HCl a un 1 L de agua.

¿Cómo estimar aproximadamente el pH de una disolución tampón? pH  pK a  log [A  ]eq [HA]eq pH  pK a  log [base]eq [ácido]eq Exacta Dado que las concentraciones iniciales de ácido y de su base conjugada son grandes. Por tanto. en la fórmula anterior las concentraciones en el equilibrio se pueden aproximar por las concentraciones iniciales. pH  pK a  log [base]o [ácido]o Ecuación de Henderson-Hasselbalch Aproximada . se puede suponer que las cantidades que desaparecerán y que aparecerán mientras se va alcanzando el equilibrio serán pequeñas. comparadas con las iniciales.¿Cómo calcular el pH de una disolución tampón? Con el tratamiento exacto (apartado 4).

Lawrence Joseph Henderson (1878-1942) Karl Albert Hasselbalch (1874-1962) .

(para que la capacidad sea alta.Características importantes de una disolución amortiguadora: * Su pH  depende de Ka y de las concentraciones * Su capacidad amortiguadora Capacidad amortiguadora: Cantidad de ácido o base que se puede agregar a un tampón antes de que el pH comience a cambiar de modo apreciable.1 ó > 10. ha de ser próximo a 1. Mayor eficiencia: cuando pH = pKa) . ¿De qué depende? * Del número de moles de ácido y base (deben ser altos para que la capacidad también lo sea) * Del cociente [base]/[ácido]. no será muy eficiente. Si es < 0.

HInd (aq) + H2O (l) H3O+ (aq) + Ind (aq) Color A Color B [Ind  ][H 3O  ] K a (HInd)  [HInd] Cuando a una disolución le añadimos un indicador.7 INDICADORES. . Indicadores: Ácidos o bases débiles cuyas formas ácido/base conjugadas presentan colores diferentes. estarán presentes las dos especies HInd e Ind.

1 Color B (predomina forma básica) • Si 0.¿Qué color veré? • Si [HInd]/[Ind] 10 Color A (predomina forma ácida) • Si [HInd]/[Ind] 0.1 KIndpH  pKInd +1 Color B (predomina forma básica) • Si 0.1[HInd]/[Ind]pKInd –1 < pH < pKInd +1 Mezcla A y B Intervalo de viraje (2 unidades de pH) .1[HInd]/[Ind]Color mezcla de A y B El cociente depende de la Ka y del pH: K Ind [Ind  ][H 3O  ]  [HInd] [H 3O  ]  K Ind  [HInd] [Ind  ] • Si [HInd]/[Ind] 10 10 KIndpH  pKInd –1 Color A (predomina forma ácida) • Si [HInd]/[Ind] 0.1 0.

Intervalos de viraje de indicadores .

8 VALORACIONES ÁCIDO-BASE. ¿Cómo podemos determinar la concentración de un ácido o de una base en una disolución? Método más empleado: valoración ácido-base Una disolución que contiene una concentración conocida de base (o ácido) se hace reaccionar con una disolución de ácido (o de base) de concentración desconocida. Medimos el volumen de la disolución de base (o ácido) necesario para que consuma (neutralice) todo el ácido (o base). Cuando se logra la neutralización completa: Punto de equivalencia .

Punto de equivalencia .¿Cómo sé cuándo he llegado al punto de equivalencia? Curva de valoración: Representación del pH en función del volumen añadido.

¿Cuál es el pH del punto de equivalencia? • Si valoro ácido fuerte con base fuerte (o al revés) pH = 7 • Si valoro ácido débil con base fuerte pH > 7 • Si valoro base débil con ácido fuerte pH < 7 ¿Cómo calcular el pH de ese punto o de cualquier punto de la curva? Con el tratamiento exacto (apartado 4). . ¿Cómo sé que he llegado al punto de equivalencia sin necesidad de representar la curva de valoración entera? Mediante un indicador apropiado Apropiado: que cambie de color justo cuando la reacción llega al punto de equivalencia.

ej. p.: valoración de un ácido fuerte con una base fuerte . equivalencia.Clave: que el intervalo de viraje del indicador coincida con el salto de pH que se produce cuando alcanzamos el pto.

Curva de valoración de una base fuerte con un ácido fuerte: .

Curva de valoración de un ácido débil con una base fuerte: .

Curva de valoración de un ácido diprótico con una base fuerte: .