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Bioqumica de los

Lipidos
Prof. Herless Mendoza

Lpidos: Aceites y Grasas

Introduccin
Estructura molecular y comportamiento de los lpidos
Clasificacin
cidos grasos
Triacilglicridos: grasas
Jabones y detergentes
Ceras
Fosfolpidos
Esfingolipidos
Isoprenoides
Terpenos
Terpenoides mixtos
Esteroides
Eicosanoides
prostaglandinas
tromboxanos
leucotrienos
Lipoprotenas

Objetivos especficos
- Definir la composicin de los lpidos y clasificarlos
atendiendo a sus partes constituyentes.
- Indicar las funciones biolgicas importantes de los
lpidos.
- Describir la estructura molecular de fosfatidilcolinas,
fosfatidiletanolaminas, fosfatidilserinas.

Funciones de los lpidos

Reserva: dada principalmente por


la acumulacin de triacilglicridos
en tejidos adiposos y semillas.

Funciones de los lpidos


Estructural:
formacin de membranas biolgicas,
dado por fosfolpidos, esfingolpidos,
colesterol, glucolpidos principalmente.
Recubrir estructuras: ceras
Mantener la temperatura y proteger
rganos: triglicridos.

Caractersticas de los lpidos


Son un grupo heterogneo de molculas
Se definen como molculas que se disuelven
en solventes apolares como el ter, acetona y el
cloroformo y que no lo hacen apreciablemente
en agua
Llevan a cabo mltiples funciones

Estructura Molecular y Comportamiento

No son polmeros
Son molculas bastante pequeas que presentan una
fuerte tendencia a asociarse mediante fuerzas no
covalentes
Tienen una "cabeza" hidrfila polar, conectada a una
"cola" hidrocarbonada hidrfoba no polar
En un medio acuoso tienden a agruparse formando
una asociacin no covalente fundamentalmente por un
efecto hidrfobo que tiende a inducir la asociacin de
las colas no polares
Los grupos de cabeza hidrfilos polares de las
molculas lipdicas tienden a asociarse con el agua

Agregados de lpidos

CLASIFICACION
Clasificacin de Lpidos
cidos grasos

Saturados
Insaturados

Lpidos
Saponificables

Triacilgliceroles
o Grasas

Aceites
Mantecas
Sebos

Ceras
Lpidos de
membranas

Fosfolipidos
Glicerolpidos
Esfingolpidos

Lpidos
Terpenos o isoprenoides
Insaponificables Esteroides
Hormonas

Clasificacin
Lo lpidos se clasifican de muchas formas diferentes,
se pueden subdividir en:
cidos graso y derivados
Triacilglicridos
Ceras
Fosfolpidos (fosfogliceridos y esfingomielinas)
Esfingolpidos
Isoprenoides (molculas formadas por unidades
repetidas de isopreno, un hidrocarburo ramificado
de cinco carbonos)

Estructura de algunos cidos grasos

cidos Grasos
Son los lpidos ms sencillos. Formados por C, O e H; O
en bajos porcentajes.
Son cidos monocarboxlicos que forman parte de otros
muchos
lpidos
ms
complejos,
encontrndose
principalmente en triacilglicridos y en otras molculas
lipdicas de membrana
Su estructura bsica representa el modelo general de los
lpidos: un grupo carboxilato hidrfilo unido a un extremo
de una cadena hidrocarbonada (a menudo larga)
El cido esterico es un ejemplo de cido graso
saturado, en el que todos los carbonos de la cola estn
saturados con tomos de hidrgeno

cidos grasos
- cadenas de n par de C
- n C: 14 a 22
- de 16 y 18 C son ms abundante
Saturados: C unidos
covalentes simples

por

enlaces

Insaturados: C unidos por enlaces


covalentes simples, dobles y/o triples

Nomenclatura

cidos Grasos Saturados


Nombre Comn

# de tomos de C

Fuente

Acido Actico

Producto terminal principal de la fermentacin de


CH por organismos del rumen.

Acido Butrico
Acido Valerico
Acido Caproico

4
5
6

En ciertas grasas en pequeas cantidades (en


particular mantequilla.
Principal producto terminal de la fermentacin de
CH por organismos del rumen

Acido Laurico

12

Esperma de ballena, canela, palma y coco, laurel,


mantequilla.

Acido Miristico

14

Aceites de nuez moscada, palma y coco; arrayn


(mirto); mantequilla

Acido Palmtico
Acido Esterico

16
18

Comn en todas las grasas de origen animal y


vegetal.

cidos grasos

Muchos de los cidos grasos importantes que existen


en la naturaleza estn insaturados, es decir, contienen
uno o varios dobles enlaces, como el cido oleico

La orientacin de los dobles enlaces es cis en vez de


trans

La mayor parte tienen un nmero par de tomos de


carbono

Las cadenas hidrocarbonadas son lineales en la mayor


parte de los cidos grasos, pero algunos de ellos
contienen ramificaciones o incluso estructuras cclicas
(bacterias)

cido grasos saturados


Caproico (6)

CH3-(CH2)4-COOH

Caprlico (8)

CH3-(CH2)6-COOH

Cprico (10)

CH3-(CH2)8-COOH

Lurico (12)

CH3-(CH2)10-COOH

Mirstico (14)

CH3-(CH2) 12-COOH

Palmtico (16)

CH3-(CH2)14-COOH

Esterico (18)

CH3-(CH2)16-COOH

Araqudico(20)

CH3-(CH2)18-COOH

Lignocrico (24)

CH3-(CH2)22-COOH

cido Grasos Insaturados


Palmitoleico(16)

CH3-(CH2)5-CH=CH-(CH2)7-COOH

Oleico (18)

CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH

Linoleico (18)* CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7-COOH


Linolnico (18)* CH3-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-(CH2)7_COOH
Araquidnico (20)* CH3-(CH2)4-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2 CH=CH (CH2)3-COOH

cidos Grasos Insaturados

cidos grasos
Son cidos dbiles, con valores de pKa de alrededor de 4.5
La carga del grupo carboxilo hace que ste sea
extremadamente hidrfilo, mientras que las colas
hidrocarbonadas largas son muy hidrfobas. (sustancias
anfipticas). Insoluble en agua y solubles en solventes
orgnicos (ter, cloroformo, acetona, etc.)
En presencia de agua forman micelas, en las que las colas
hidrocarbonadas se agrupan juntas dentro de la estructura y
las cabezas de carboxilato estn en contacto con el agua
Si se mezclan con agua y una sustancia oleosa o grasienta
(un hidrocarburo), las micelas se formarn sobre las gotitas
del aceite, emulsificndolo

cidos grasos

Los cidos grasos reaccionan con los alcoholes para


formar esteres, mediante una reaccin reversible

Los cidos grasos insaturados con dobles enlaces


pueden experimentar reacciones de hidrogenacin para
formar cidos grasos saturados.

Los cidos grasos insaturados son susceptibles al


ataque oxidativo.

Determinados cidos grasos (principalmente los cidos


grasos mirstico y palmtico) estn unidos
covalentemente a una gran variedad de protenas. Estas
protenas se denominan aciladas

Propiedades Fsicas

Solubilidad:
son
molculas
anfipticas, la cabeza es polar por
tanto hidroflica y la cadena es apolar
o hidrofbica.

CABEZA

C
A
D
E
N
A

Propiedades Fsicas

Solubilidad: son molculas anfipticas, la cabeza es polar por tanto


hidroflica y la cadena es apolar o hidrofbica.

Punto de fusin: aumenta a medida


que aumenta el N de C y el grado de
saturacin.

Propiedades Qumicas
Esterificacin: el cido graso se une a
un alcohol formando un ester y liberando
agua.

Esterificacin: el cido graso se une a un alcohol formando un ester


y liberando agua.

Saponificacin: los cido grasos


reaccionan con base y forman sales de
cido graso o jabones

Acilglicridos o grasa simples


Glicerol + 1 c. graso= monoacilglicrido
Glicerol + 2 c. graso= diacilglicrido
Glicerol + 3 c. graso= triaciglicrido
Se clasifican, segn el largo y grado de
saturacin de la cadena del o los cidos
grasos que los forman, en:
Aceites, Mantecas y Sebos

Triacilglicridos: grasas
El almacenamiento de los cidos grasos en el organismo se
realiza en gran parte en forma de triacilgliceroles o grasas.
Son tristeres de cidos grasos y glicerol
Su frmula general es la siguiente

En donde R1, R2 y R3 corresponden a las colas


hidrocarbonadas de diversos cidos grasos

Glicerol y
Triacilgliceroles

Triacilglicridos: grasas

La mayor parte de los triacilgliceroles contienen una


mezcla de cidos grasos, que a menudo incluyen
insaturados

Las grasas ricas en cidos grasos insaturados (como


el aceite de oliva) son lquidas a temperatura
ambiente, mientras que las que tienen un contenido
ms elevado de cidos grasos saturados son ms
slidas

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Triacilglicridos: grasas
El almacenamiento de grasas en
los animales tiene tres funciones
distintas:
1. Produccin de energa
2. Produccin de calor
3. Aislamiento

Adipocitos

Microscopio electrnico de
barrido

Dibujo

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Hidrlisis alcalina de
triacilglicridos o saponificacin

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Ceras

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Ceras

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Ceras
C30 H21- OH + HOOC- (CH2)14-CH3
Alcohol de miricilo

cido palmtico

ESTERIFICACIN

C30 H21- O-C- (CH2)14-CH3 + H2O


O
Palmitato de miricilo (cera de abeja)

Lpidos de Membrana Celular


Son molculas anfipticas, en que los
cidos grasos estan unidos a un alcohol
(glicerol o enfingosina) formando una
porcin hidrofbica, unida sta a una
zona hidroflica no lpidica.
Glicerolpidos: Gliceroglucolpidos y
Glicerofosfolpidos(fosfolpidos)
Esfingolpidos: Esfingoglucolpidos y
esfingofosfolpidos

Fosfolpidos

Lugar para
esterificacin de
alcoholes:
inositol, glicerina
etanolamina
serina, colina

Glicerina

cido graso
insaturado

Cabeza
polar
(grupo fosfato)
Colas
apolares
(c. grasos)
cido graso
saturado

Fosfolpidos
Son los primeros y ms importantes componentes
estructurales de las membranas
Varios fosfolpidos son agentes emulsionantes y
agentes superficiales activos.
Poseen dominios hidrfobos e hidrfilos
El dominio hidrfobo esta formado en gran parte por
las cadenas hidrocarbonadas de los cidos grasos
El dominio hidrfilo, que se denomina grupo de
cabeza polar, contiene fosfato y otros grupos
cargados o polares.

Estructura de los Fosfolpidos

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Fosfolpidos

Cuando se suspenden en agua, se reagrupan


espontneamente en estructuras ordenadas

Existen dos tipos de fosfolpidos: Fsfoglicridos y


Esfingomielinas.

Los Fosfoglicridos (tambin denominados


glicerofosfolpidos) son molculas que contienen
glicerol, cidos grasos, fosfato y un alcohol (p. ej.,
colina).

Las esfingomielinas se diferencian de los


fosfogliceridos en que contienen esfingosina en lugar
de glicerol.

Estructura de los Fosfolpidos

Fosfatidilcolina (Lecitinas)

Fosfatidiletanolamina (Cefalina)

Fosfatidilserina

Fosfatilinositol

Fosfatidilglicerol (Cardiolipinas)

Estructura de las Esfingomielinas

Esfingomielinas

Similitudes entre fosfatidilcolina y


esfingomielina

Mathews, C.K., van Holde, K.E. y Ahern, K.G. Bioqumica.

Ejemplos de Glucoesfingolipidos

Mathews, C.K., van Holde, K.E. y Ahern, K.G. Bioqumica.

Esfingolipido

Isoprenoides

Contienen unidades repetidas de 5 tomos de


carbono conocidas como isopreno
Son sintetizadas a partir del isopentenil fosfato
Consisten en terpenos y esteroides

McKee, T. y J.R. McKee: Bioqumica. La base molecular de la vida.

Ejemplos de Terpenos

McKee, T. y J.R. McKee: Bioqumica. La base molecular de la vida.

Vitamina A y su precursor
-caroteno

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Compuestos Isoprenoides o Derivados

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Compuestos Isoprenoides o Derivados

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Terpenos
Carotenos,
xantfilas,
fitol,
vitamina A,
vitamina E y
vitamina K
aromas

Terpenos

Vitamina A o retinol

Terpenos

Vitamina E o alfa tocoferol

Terpenos

Vitamina K o filoquinona

Beta caroteno

Colesterol

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Son derivados del colesterol:


vitamina D3 o colecalciferol
cidos y sales biliares
corticoides
andrgenos
estrgenos

Derivados del Colesterol

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Esteroides
Colesterol

Esteroides
Estradiol

Esteroides
Progesterona

Esteroides
Testosterona

Esteroides
Aldosterona

Vitamina D3 o Colecalciferol

Eicosanoides
Son derivados de cidos grasos con una diversidad de
acciones de tipo hormonal extremadamente potentes
sobre varios tejidos de vertebrados.
A diferencia de las hormonas no son transportados entre
tejidos por la sangre sino que actan sobre el tejido en el
que se producen
Interviene en la funcin reproductiva; en la inflamacin,
fiebre y dolor asociados a las lesiones o enfermedades; en
la formacin de cogulos de sangre y en la regulacin de
la presin sangunea; en la secrecin gstrica cida y en
diversos procesos importantes en la salud o enfermedad
humanas

Eicosanoides

Todos los icosanoides provienen del cido


araquidnico, cido graso poliinsaturado de 20
carbonos
Hay tres clases de icosanoides:
Prostaglandinas
Tromboxanos
Leucotrienos.
Los distintos Eicosanoides se producen en diferentes
tipos celulares mediante rutas sintticas diferentes y
tienen diferentes clulas diana y acciones biolgicas

Accin de la PLA2

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Eicosanoides

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Lipoprotenas
Suelen definir a un grupo de complejos moleculares que
se encuentran en el plasma sanguneo de los mamferos
Las lipoprotenas plasmticas transportan las molculas
lipdicas (triacilgliceroles, fosfolpidos y colesterol) a
travs del torrente sanguneo de un rgano a otro.
Contienen varias clases de molculas antioxidantes
liposolubles (p. ej., tocoferol y varios carotenoides)
Los componentes proteicos de las lipoprotenas se
denominan apolipoprotenas o apoprotenas
Las lipoprotenas se clasifican de acuerdo con su
densidad

Lipoprotenas

Los QUILOMICRONES, que son lipoprotenas grandes


de densidad extremadamente baja, transportan los
triacilgliceroles y los esteres de colesterol del alimento
desde el intestino a los tejidos muscular y adiposo.

Las lipoprotenas de muy baja densidad (VLDL), que se


sintetizan en el hgado, transportan los lpidos a los
tejidos.

Los restos de VLDL sin triacilgliceroles son captados


por el hgado o convertidos en lipoprotenas de baja
densidad (LDL) que transportan el colesterol a los
tejidos.

Estructura de una Lipoprotena

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios de Bioqumica.

Bibliografa

Mathews, C.K., van Holde, K.E. y Ahern, K.G.


Bioqumica. Tercera Edicin. Pearson Education.
2002.

Lehninger, A.L., Nelson, D.L. y Cox, M.M. Principios


de Bioqumica. Omega. Barcelona. 1993

McKee, T. y J.R. McKee: Bioqumica. La base


molecular de la vida. Tercera edicin.
Interamericana. McGraw-Hill. Madrid, 2003.

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Bioqumica. Mathews
Presentaciones power point. Principios de
Bioqumica- Lehninger