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INTERFERENCIAS EN ESPECTROFOTOMERA DE

ABSORCIN ATOMICA

Las interferencias pueden ser descritas como las


perturbaciones que ocurren durante las mediciones
debido a sustancias coexistentes en la muestra.
Las composicin de las muestras y los patrones deben
ser similares, de lo contrario se produciran las
interferencias.

LAS INTERFERENCIAS EN LAS MEDIDAS


Interferencias fsicas
Las diferencias de viscosidades entre las muestras y los estndares

Interferencias del fondo


Debido a la absorcin y dispersin de las otras molculas que
coexisten en la muestra.

Interferencias qumicas
Producto de los enlaces entre el analito y las otras sustancias
coexistentes.

Interferencias de ionizacin
Se produce debido a los diferentes estados de equilibrio entre los
iones/tomos en la muestra

Tubo de grafito

Atomizador del horno de grafito

QUE ES ABSORCIN ATMICA CON


HORNO DE GRAFITO?
La mayor limitacin de absorcin atmica usando la llama
es que sistema nebulizador-quemador es relativamente
ineficiente.
Solamente una pequea fraccin de la muestra llega a la
llama y la muestra atomizada pasa muy rpido a travs de
la ruta de la luz de la lmpara.
Una mejora sera atomizar toda la muestra y retener la
muestra atomizada por un periodo para alcanzar la
sensibilidad de la muestra.

QUE ES ABSORCIN ATMICA CON


HORNO DE GRAFITO?
La vaporizacin de la tcnica usando horno de grafito provee esas
ventajas. La llama es reemplazada por un tubo de grafito
elctricamente calentado.
La muestra es introducida directamente dentro del tubo, la cual es
entonces calentada a travs de una serie de pasos para remover el
solvente y los principales componentes de la matriz y para luego
atomizar lo que queda de la muestra.
Todo el analito es atomizado y los tomos son retenidos dentro del
tubo ( la luz pasa a travs del tubo) para un tiempo extendido.
Como resultado, la sensibilidad y el lmite de deteccin son
mejorados significativamente

QUE ES ABSORCIN ATMICA CON


HORNO DE GRAFITO?
Los tiempos de anlisis usando horno de grafito son ms
largos que usando la llama y muy pocos elementos pueden
ser determinados usando el horno de grafito.
Sin embargo, la sensibilidad ganada y la habilidad de la
tcnica GFAA para analizar muy pequeas cantidades y el
anlisis directo de ciertos tipos de slidos expande
significativamente la capacidades de la absorcin atmica.

Programa de temperatura del horno de grafito

FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y


EL TIEMPO DE VIDA DE LOS TUBOS
ATOMIZADORES DE GRAFITO

Los electrodos
El acondicionamiento del tubo
La tensin superficial y la viscosidad
El analito
La matriz
El programa del residuo
El enfriamiento
El gas
El muestreador

Hay otros factores, sin embargo que no son bien conocidos y cuyos
mecanismos y efectos no son del todo evaluados.

FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y


EL TIEMPO DEVIDA DE LOS TUBOS
ATOMIZADORES DE GRAFITO
Los electrodos
Cuando se reemplaza el tubo de grafito siempre se debe
inspeccionar las entradas de los electrodos. Es necesario
remover cualquier residuo de carbono. Sin embargo, si los
signos de depresin estn presentes, que indican un mal
contacto elctrico esto dara una precisin y sensibilidad
muy pobre y los electrodos requerirn ser desplazados..
El acondicionamiento del tubo
Evitar cualquier contaminacin del tubo, es recomendado
usar un tubo limpio antes de comenzar cualquier
determinacin analtica.

FACTORES QUE AFECTAN EL ANALISIS Y EL TIEMPO DEVIDA DE LOS


TUBOS ATOMIZADORES DE GRAFITO

Tensin superficial y la viscosidad


Es necesario que no hayan diferencias significantes de la viscosidad y la tensin
superficial entre las muestras y los patrones
Las diferencias de dispersin del analito en el tubo de la zona de observacin
puede ser afectada por la viscosidad y la tensin superficial.
Hay maneras de disminuir el efecto de la viscosidad es usando inyeccin en
caliente, la temperatura es seleccionada en un intervalo de 40 a 150C. La
temperatura inicial debe ser alrededor de la mitad del punto de ebullicin del
solvente y luego es aumentada gradualmente mientras se investiga la temperatura
ptima para una mejor precisin y sensibilidad.
La viscosidad afecta ms en el suministro de la muestra por el capilar o la pipeta.

MODIFICADORES DE MATRIZ
Para espectrofotometra de absorcin atmica con horno de
grafito, el tubo y las condiciones de calentamiento son los
parmetros que ms afectan la medida.
Cambiar esos parmetros para determinar las condiciones
mnimas de interferencias es una tarea inevitable para
mejorar los valores de la medida.

Sin embargo, esos ajustes no son suficientes para


solucionar el problema para algunas muestras y en esos
casos los modificadores de matriz son efectivos.

EFECTOS DE LOS MODIFICADORES


DE MATRIZ
Los principales efectos de los modificadores
de matriz son los siguientes:
Enmascaran los componentes interfirientes
Eliminan los componentes interfirientes
Restringen la vaporizacin de los elementos
medidos.

EFECTOS DE LOS MODIFICADORES


DE MATRIZ
La(s) sustancia(s) adicionadas logran varios efectos para asegurar
la sensibilidad y repetibilidad de las medidas
El horno de grafito atomiza la muestra por medio del secado y
pirlisis.
La etapa de la pirlisis es para eliminar los componentes que
interfieren, asi la temperatura se eleva, pero el incremento de la
temperatura tambin aumenta el peligro de la vaporizacin de los
elementos con bajos puntos de fusin, tales como arsnico, cadmio
o plomo.
Inversamente, un temperatura baja previene la vaporizacin de los
elementos pero es insuficiente para eliminar los componentes
interfirientes, de esta manera la interferencia ocurre durante la
atomizacin.

MTODOS PARA RESTRINGIR LAS


INTERFERENCIAS USANDO
MODIFICADORESD E MATRIZ
Se sugieren dos mtodos:
Un mtodo es convertir a los componentes interfirientes
en una forma mas fcilmente vaporizable, permitiendo
su fcil eliminacin a temperaturas ms bajas de pirlisis
El otro mtodo es convertir los elementos medidos en
ms difcil de vaporizar, permitiendo que se aumente la
temperatura de pirlisis, resultando en la fcil
eliminacin de los componentes interfirientes.

Tipo de modificadores
Un tipo de modificador es tambin llamado agente de
sublimacin.
El en el horno, el cloruro de sodio es un causa de
interferencia de fondo y el cloruro tiene reacciona con los
elementos medidos.
El nitrato de amonio puede ser usado para eliminar el
cloruro de sodio.
El cloruro de sodio reacciona con el nitrato de amonio y
se forman cloruro de amonio y nitrato de sodio que
ambos se vaporizan a bajas temperaturas y pueden ser
fcilmente eliminados.

Tipo de modificadores
Otro tipo de modificador es tambin llamado
estabilizador que permite convertir al elemento medido
en una forma menos voltil.
Los modificadores del grupo del platino son los ms
usados.
Los modificadores del grupo del platino son usados para
formar aleaciones con los elementos que se analizan.
Tambin son ampliamente usados como catalizadores y
tambin sus propiedades pueden ser tambin explotadas
como aditivos para promover la aleacin en el horno.

Lista de modificadores de matrices


para diferentes metales

LIMITES DE DETECCIN