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Proteo contra a corroso

I
Referncias
Livros: Gentil, Vicente. Corroso LTC Livros Tcnicos e
Cientficos Editora S.A. 3a edio 1996
Van Vlack, Lawrence H. Princpios de Cincia dos
Materiais. Editora Edgard Blucher Ltda. So
Paulo
Site:http://www.abraco.org.br/corros16.htm

PROTEO CONTRA A
CORROSO

Mtodos que se fundamentam na modificao do meio corrosivo :


Deaerao
Purificao ou diminuio da umidade do ar
Emprego de inibidores

Mtodos que se fundamentam em revestimentos protetores:


Revestimentos com produtos da prpria reao ( tratamento qumico ou eletroqumico)
Revestimentos metlicos
Revestimento orgnicos ( tintas, resinas)
Revestimentos inorgnicos (esmalte, cimentos)

Mtodos que se fundamentam na modificao do processo:


Proteo catdica com nodos de sacrifcio
Proteo catdica com tenses eltricas impostas

Mtodos Baseados na modificao do metal:


Pelo aumento da pureza
Pela adio de elementos de liga.
Pelo tratamento trmico

Prof. Isaias Masiero

Taxa de corroso do ferro e de algumas


de suas ligas
Tempo de exposio de 1 ano e os valores representam a perda
em g/dm2
Material
gua potvel NaCl 3% H2SO4 0,5%
Ferro Puro

8,8

5,2

1,2

Ferro Forjado

8,7

6,4

7,1

Ferro Fundido

8,8

6,8

20,5

Ao-carbono

9,0

7,3

3,6
3

Modificao do meio corrosivo


Deaerao da gua ou soluo neutra
Mtodos qumicos - adicionando substncias que consomem O2 sem
modificar o pH.
Mtodos fsicos - que podem ser por abaixamento da presso, aumento
da temperatura ou borbulhamento de gases inertes.
Mtodo baseado em inibidores - adio de substncias capazes de
reduzir notadamente a velocidade das reaes andicas e catdicas.
O princpio deste mtodo de adio de inibidores consiste em fazer precipitar
um composto insolvel sobre pontos mais favorveis de ocorrer a corroso,
bloqueando assim, a difuso do O2 em direo ao metal .
ex.: Fe Fe +2 +2OH- Fe(OH)2 insolvel. necessrio que o composto
insolvel precipite exatamente sobre os pontos da superfcie metlica onde tem
origem o fenmeno, de modo a bloquear a reao andica.

Prof. Isaias Masiero

Revestimentos com produtos de reao


Definio: So revestimentos anti corrosivos inorgnicos obtidos por
reao entre substrato e o meio.
Destacam-se: Anodizao, cromatizao e fosfatizao.

Anodizao produo de uma camada protetora de xido de camada


controlada, com aspecto transparente e portanto permite manter o aspecto
original do metal. O fluxograma abaixo mostra as principais fases do
processo de anodizao.
Polimento

Lavagem

Prof. Isaias Masiero

Limpeza

Decapagem
cida

Desengraxe

Lavagem

Lavagem

Decapagem
alcalina c/NaOH

Anodizao

Revestimentos com produtos de reao


Anodizao Representao esquemtica
+

nodo pea a revestir

Ctodo de Pb

Tanque revestido de Pb

H2SO4 2H+ + SO42-

Reaes no nodo (pea): 2H2O O2(g) + 4H+ + 4e Reaes no ctodo: 2H+ + 2e H2(g)
O oxignio gerado no ctodo reage com o alumnio segundo a
reao:
2Al + 3/2O2(g) Al2O3 (revestimiento protetivo)
Prof. Isaias Masiero

Revestimentos com produtos de reao


Condies para a anodizao do Alumnio
Eletrlito

Voltagem
(V)

Densidade de
corrente
(A/dm2)

Temperatura
(C)

Tempo
(min)

Espessura (m)

Cor

Soluo de
H2SO4: 1525%

6-24

1,3-1,5

20-30

30-60

20-30

Cinza-claro

Soluo de c.
crmico: 310%

40-50

0,3-0,5

40

40-50

7-10

Cinza-escuro

Soluo de c.
oxlico: 1-5%

65

1,3-1,5

25-35

30-40

20-30

Amarelada

Corroso Vicente Gentil

Revestimentos com produtos de reao


corantes para alumnio anodizado
C O RAN T E
Ferro oxalato de amnio

COR
lato

Acetato de cobalto e
Permanganato de potssio

bronze

Nitrato de chumbo e
Permanganato de potssio

marrom

Sulfato de cobre e
Sulfito de amonaco ((NH4)2SO3)

verde

Sulfato frrico e
Ferro cianeto de potssio (K4Fe2(CN)6

azul

Revestimentos com produtos de reao


Cromatizao Obteno de uma camada de xido do metal tratado e metal
alcalino na forma de cromato duplo bsico. O revestimento obtido a partir de
soluo de cromato e cido crmico.

Este revestimento pode ser feito sobre metal ou sobre xidos. Os cromatos so
usados para revestir vrios metais no ferrosos, como: Al, Zn, Cd, Mg e tambm
pode ser aplicados sobre peas revestidas por xidos anodizados ou fosfatizados.

Processo - a pea imersa rapidamente em uma cuba com soluo contendo


cromo hexavalente, cido inorgnico e ativadores, tais como sulfatos, nitratos,
cloretos, fosfatos ou acetatos. Os ativadores eliminam a passivao do metal
facilitando o ataque do cido. Na imerso o cido ataca o metal, com uma
conseqente elevao do pH junto a superfcie da pea; ao mesmo tempo o
hidrognio nascente reduz o Cr hexavalente para o estado trivalente e ao atingir
um certo pH crtico h precipitao dos ons cromo VI e III na superfcie
metlica formando uma camada aderente e praticamente sem poros.

Corroso Vicente Gentil

Revestimentos com produtos de reao

Cromatizao As provaveis reaes so:

M Mn+ + ne
nH+ + ne n/2 H2
HCr2O7- + 3H2 2CR(OH)3 + OH-

Com a elevao do pH tem-se:


HCr2O7- + H2O 2CrO42- + 3H+
2Cr(OH)3 + CrO42- + 2H+ Cr(OH)3.Cr(OH)CrO4 + 2H2O

A proteo proporcionada de uma parte, pela natureza fsica da camada no


porosa, que impede o contato do metal com o meio corrosivo e, por outro lado,
o cromo VI sendo moderadamente solvel exerce sua ao inibidora nas
descontinuidades do revestimento. Pela composio do banho obtm-se
camadas com diferentes cores.

Corroso Vicente Gentil

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Revestimentos com produtos de reao


Fosfatizao - um processo de proteo de metais que consiste em
recobrir as peas metlicas com fosfatos neutros (PO 4-3) e mono fosfatos
[H(PO4) -2], de zinco, mangans ou de ferro. Como os fosfatos desses
elementos so pouco solveis em gua, depositam-se sobre a superfcie
metlica sob a forma de fina camada de cristais. A velocidade de deposio,
o retculo cristalino e a forma de revestimento dependem da nucleao e
crescimento dos cristais.
As principais propriedades da pelcula de fosfato so: baixa porosidade;
alto poder isolante, o qual impede a propagao de correntes galvnicas;
grande aderncia superfcie metlica; boa afinidade pelos leos e vernizes;
baixo custo de aplicao entre outros. A deposio de cristais de fosfato
exige que as peas estejam perfeitamente limpas, isentas de leos ou de
xidos.

Prof. Isaias Masiero

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Revestimentos com produtos de reao


resistncia do revestimento
Material

Saltspray (h)

Corpos de prova sem proteo

1/10

Corpos de prova fosfatizados

Corpos de prova niquelados

10-13

Corpos de prova cromados

23-24

Corpos de prova fosfatizados mais uma camada de


leo parafnico

60

Corpos de prova recobertos com duas demos de tinta


(Tinta sinttica)

70

Corpos de prova fosfatizados e tintados com duas


demos de tinta (Tinta sinttica).
Mashu em : Gentil, v. Corroso

>500
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Revestimentos com produtos de reao


Reaes de fosfatizao

Reaes envolvidas no processo de fosfatizao:


Reaes genricas:
A M Mn+ + ne
C - nH+ + ne n/2H2
T - M + nH+ Mn+ + n/2H2
Para o cido fosfrico tem-se: M + 2H 3PO4 M(H2PO4)2 +H2
O fosfato formado desta maneira chamado de fosfato primrio (solvel) mas
pode-se formar tambm fosfatos secundrios e tercirios (insolveis), que se
depositam sobre a superfcie metlica. Assim, tem-se os equilbrios: M(H 2PO4)2
MHPO4 + H3PO4
e 3 MHPO4 M3(PO4)2 +H3PO4
Partindo-se de solues contendo o fosfato primrio e cido fosfrico livre, tem-se
as seguinte reao:
3 M(H2PO4)2 + x H3PO4 + ( 4 + x)Fe M3(PO4)2 + (4+x) FePO4 + 3/2(4+x)H2
M= Zn, Ca, Mn, Fe, etc.

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Revestimento Metlico
Revestimentos andico- Aqueles cujos revestimento so
de metais cujos potenciais de oxidao so maiores que o
metal base. Ex.: Al, Zn, Cd.
Se houver qualquer porosidade, descontinuidade ou falha
no revestimento, este proteger andicamente o metal
base, como uma espcie de nodo de sacrifcio.
Por exemplo, na chapa galvanizada (ao coberto de zinco)
uma falha no revestimento criar uma clula galvnica
entre o Zn e o Fe exposto nesta clula. O Zn o nodo e o
Fe o ctodo. Assim, no ocorrer ataque ao Fe at que o
Zn nas vizinhanas da fenda se consuma.

Prof. Isaias Masiero

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Revestimento Metlico
Revestimentos catdicos - Aplicao de metais mais nobres
que o metal base. Protegem o metal pela formao de uma
camada contnua e no porosa, isolando-o do meio corrosivo,
sendo esta camada imune ao ataque do meio.
Qualquer porosidade ou ruptura desta camada provocar o
aparecimento de uma clula galvnica onde o metal base o
nodo e sofrer uma corroso localizada. Portanto, no
revestimento catdico deve-se ter o cuidado para no deixar
falhas no mesmo.
Os revestimentos catdicos aplicados sobre o ao so o
estanho, chumbo, nquel, cromo, cobre e os metais raros
como prata ouro e platina.

Prof. Isaias Masiero

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Revestimento Metlico - Objetivos


Finalidade do revestimento

Metais de revestimento

Decorativo

Au, Ag, Cr, Ni, Pt

Resistncia corroso em contatos eltricos

Sn, Au, Ag, Rh

Endurecimento superficial

Cr

Resistncia a corroso

Cr, Ni, Al, Zn, Cd, Sn,

Prof. Isaias Masiero

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Revestimento Metlico
Os revestimentos metlicos podem ser
subdivididos atravs do mtodo de
aplicao, podendo ser:

Por imerso em metal fundido


Por eletrodeposio
Metalizao por asperso
Deposio qumica
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Os processos de revestimentos metlicos mais comum so:

Deposio por imerso a quente (ou galvanizao):


pela imerso a quente obtm-se, entre outras, as superfcies zincadas e as
estanhadas.

Metalizao: o processo por meio do qual se deposita sobre uma


superfcie previamente preparada camadas de materiais metlicos. Os metais
de deposio so fundidos em uma fonte de calor gerada no bico de uma
pistola apropriada, por meio de combusto de gases, arco eltrico, plasma e
por detonao.

Eletrodeposio: consiste na deposio de metais que se encontram


sob a forma inica em um banho. A superfcie a revestir colocada no
catodo de uma clula eletroltica. Por eletrodeposio comum revestir-se
com cromo, nquel, ouro, prata, estanho e cadmio.

Deposio qumica: consiste na deposio de metais por meio de


um processo de reduo qumica. Por este processo comum revestir-se
com cobre e nquel ( cobre e nquel qumicos).

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Revestimentos metlicos aplicados


por imerso em banhos lquidos
Definio - consiste em imergir a pea a ser
protegida em banho de metal lquido de
revestimento possibilitando total recobrimento
da superfcie da mesma.
Os metais de revestimento mais usados neste
processo so: Zn, Sn e Al.
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Revestimento com Zinco - Histrico


Em 1741, o qumico francs Melouin descobriu que o
recobrimento de zinco protegia o ao contra a corroso.
Em 1837, o engenheiro Sorel patenteou a galvanizao a
fogo (do nome de Luigi Galvani, 1737-1798, um dos
primeiros cientistas interessados na eletricidade)
Ao e o zinco em contato em eletrlito cria uma diferena
de potencial que faz circular uma corrente eltrica entre o
Zn e o ao.

20

Revestimento metlico por imerso


em banho lquido
Galvanizao a quente: Revestimento
com Zn.

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Vantagens da galvanizao a quente


A galvanizao a quente se distingue dos
outros processos de revestimentos metlicos
pelos seguintes aspectos:
Possibilidade de camada de revestimento alta
(70 a 100 m)
Tempo de revestimento baixo
Aderncia do revestimento perfeita
Processo mais simples
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Revestimento por imerso a quente de zinco


O revestimento com zinco por imerso a quente
muito utilizado, principalmente porque esta tcnica
permite a deposio de camadas de zinco e zinco-ferro
bem maiores que na aplicao eletroltica e ainda
obtida num tempo muito curto o que permite uma alta
produtividade.
As diversas fases da operao de zincagem, por
imerso a quente esto representadas no fluxograma
abaixo.
23

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24

Exemplo de seqncia de
processo
Maquinas de
limpeza

Calha
vibratria

Carregamento do
tambor

Transporte com
monovia

Escorrimento do excesso de
fluxo com o tambor em
movimento

Caixa metlica

Transporte com
empilhadeira

Tanque de fluxo
Temp. 82C

Transporte para o
abastecimento da esteira
com monovia

Estufa de preaquecimento
Temperatura de 93C

Banho de zinco
Temperatura 443 a
454 C

Sada do zinco e
movimentao lateral

Resfriamento sob
vibrao em gua pura

Escorrimento do
excesso de fluxo
Enganchamento
manual de peas

Movimentao lateral da
gancheira

Descarregamento da
gancheira automaticamente

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Fases do revestimento de zinco, teor de ferro


e potenciais de reduo padres
FAS E S

TEOR DE FERRO
%

E ( Volts)

0,03

- 0,55

Zeta (colunar)

5,8 a 6,2

- 0,42

Delta (palizada)

7,0 a 11,4

- 0,37

Delta (compacta)

7,0 a 11,4

- 0,32

21,0 a 28,0

- 0,02

100

- 0,44

Eta (rica em zinco)

Epsilon (prx. ao ao)


Alfa (ao)

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Aplicao do fluxo

27

Cuba de zincagem

28

29

Resfriamento da pea

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31

Peso de Zn (g/m2)

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Espessura de camada (m)

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33

Espessura versus tempo de imerso

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Espessura do revestimento de Zinco exigido


pela norma ABNT NBR 6323
Massa mnima por unidade
de rea (g/m)

Espessura mnima equivalente


do revestimento (um)

Amostra
individual

Mdia das
amostras

Amostra
individual

Mdia das
amostras

660

600

77

85

e < 1,0mm

300

350

42

49

1,0 mm < e
< 3,0 mm

350

400

49

56

3,0 mm < e
< 6,0 mm

450

500

63

70

e > 6,0

530

600

74

84

MATERIAL

Fundidos
Conformado
s
mecanicame
nte

35

Exerccios
1.
2.
3.
4.
5.
6.

O que galvanizao a quente? Quais so os princpios de proteo contra a


corroso do revestimento de Zn?
Que so revestimentos andicos?
Quais so os mtodos que se baseiam em revestimentos protetores?
O que fosfatizao? Onde sua maior aplicao?
Explique o que anodizao? Quais so as reaes na superfcie da pea e no
cnodo d Pb?
Asinale as sentenas corretas: a. Galvanizo a quente ou zincagem a quente o
processo de revestimento de peas com Zn que consiste em imergir a pea a
proteger em banho de zinco lquido. b. Galvanizo a quente ou zincagem a quente
o processo de revestimento de peas com Sn que consiste em imergir a pea a
proteger em banho de estanho lquido. c. Cromatizao um processo de proteo
contra a corroso que protege por separar a pea do meio corrosivo com produtos
de reao. d. Cromagem um processo de revestimento metlico que separa o
meio corrosivo do objeto revestido. e. Revestimento com Zn um revestimento
andico porque, alm de separar a pea revestida do meio ele se comporta como
um ando de sacrifcio. f. Anodo de sacrifcio aquele que se oxida
prefercialmente e obriga o objeto protegido a se comportar como catodo.

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Exerccios
7. Asinale as sentenas corretas: a. Sobre o catodo de Pb na anodizao ocorre a seguinte
reao: 2H+ + 2e H2(g). b. Sobre o catodo de Pb na anodizao ocorre a seguinte
reao: Pb+2 + 2e Pb. c. No processo de anodizao utiliza-se catodo de Pb porque ele
em meio acido se passiva comportando-se como um eletrodo inerte. d. Na anodizao a
pea o anodo e sobre ela ocorre as seguintes reaes: 2H2O O2(g) + 4H+ + 4e- e 2Al
+ 3/2O2(g) Al2O3 . e. Na anodizao, a proteo contra a corroso obtida pelo
produto de reao que no caso a alumina (Al2O3). f. A reao andica, na anodizao :
Al2+ + 3e Al. g. A fosfatizao um processo de proteo contra a corroso muito
utilizado para proteger a pea com um curto periodo de tempo por exemplo durante a
secagem. h. A fosfatizao um processo de proteo contra a corroso utilizado para
melhorar a aderencia da tinta e aumentar a resistncia a corroso de objetos pintados. i.
Niquelagem um processo de revestimento metlico do tipo catdico ou seja so proteje
por separar o meio corrosivo do objeto a proteger.
8. De que so constitudas as camadas intermediarias do revestimento de zinco por imerso a
quente?
9. Que ambiente o zinco mais corrosivo?
10. Sobre que metais a cromatizao mais utilizada?

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