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Captulo 19: Equilibrios inicos en sistemas acuosos

19.1Equilibriosdesistemasamortiguadorescidobase
19.2Curvasdetitulacincidobase
19.3Equilibriosdecompuestosinicosligeramentesolubles
19.4Equilibriosqueimplicanionescomplejos
19.5Aplicacindeequilibriosinicosalanlisisqumico

El efecto de adicionar cido o base a soluciones


amortiguadoras o no amortiguadoras

Fig. 19.1

Tabla 19.1 (p. 824) El efecto de adicionar ion acetato


sobre la disociacin de cido actico
[CH3COOH][CH3COO]adicionado%dedisociacin*pH
0.100.001.32.89
0.100.0500.0364.44
0.100.100.0184.74
0.100.150.0124.92
[CH3COOH]disoc
%dedisociacin=x100
[CH3COOH]ini

Cmo funciona un amortiguador (1)


Unamortiguadoresunasolucinquecontienegrandesconcentraciones
decomponentescidosybsicos.Habitualmenteesuncidodbilyel
anindedichocido,ounabasedbilysucatincorrespondiente.
CuandoseagreganpequeascantidadesdeH3O+oOHalamortiguador,
ocasionanqueunapequeacantidaddelcomponentedeunamortiguador
seconviertaenelotro.AmedidaquelascantidadesdeH3O+yOHsean
pequeasencomparacinalasconcentracionesdelcidoylabaseenel
amortiguador,losionesagregadostenrnmenorefectoenelpHyaque
stosseconsumenporloscomponentesdelamortiguador.
Veamosunamortiguadorhechodecidoacticoyacetatodesodio:

CH3COOH(ac)+H2O(l)CH3COO(ac)+H3O+(ac)
[CH3COO][H3O+]
Ka=o[H3O+]=Ka
[CH3COOH]
x

[CH3COOH]
[CH3COO]

Cmo funciona un amortiguador


Amortiguador
despus de agregar
H3O+

Fig. 19.2

Amortiguador con
concentraciones
iguales de cido y base
conjugadas

Amortiguador
despus de agregar
OH

Como funciona un amortiguador (2)


Consideremosunamortiguadorelaboradoalpreparar0.25moldecido
acticoy0.25moldeacetatodesodioporlitrodesolucin.CuleselpH
delamortiguador?YculserelpHde100.00mLdelamortiguadorantes
ydespusdeagregar1.00mLdeHCl(12.0M)concentrado?Culserel
pHde300.00mLdeaguapurasiseagregaelmismocido?

[CH3COOH]
(0.25)
5
[H3O ]=Kax=1.8x10 x=1.8x105
[CH3COO]
(0.25)
pH=log[H3O+]=log(1.8x105)=pH=4.74Antesdelaadicin!
+

1.00mLconc.HCl1.00mLx12.0mol/L=0.012molH3O+
Alagregara300.00mLdeagua:
pH=log(0.0399M)
0.012molH3O+
=0.0399MH3O+ pH=1.40Sinamortiguador!
301.00mLsol.

Cmo funciona un amortiguador (3)


Despusdeagregarelcido:
Conc.(M)CH3COOH(ac)+H2O(ac)CH3COO+H3O+
Inicial0.2500.2500
Cambio+0.0120.0120.012
Equilibrio0.2620.2380.012
Resolviendoparalacantidadionizada:
Conc.(M)CH3COOH(ac)+H2O(ac)CH3COO+H3O+
Inicial0.2620.2380
Cambiox+x+x
Equilibrio0.262x0.238+xx
Suponiendoque:0.262x=0.262&0.238+x=0.238
[CH3COOH]
(0.262)
+
5
[H3O ]=Kax=1.8x105x=1.982x10
(0.238)
[CH3COO]
pH=log(1.982x105)=5.0000.297=4.70Despusdelaadicin!

Cmo trabaja un amortiguador (4)


Adicionemosahora1.0mLdeunabaseconcentradaenlugardeuncido.
Siseagrega1.0mLde12.0MNaOHaaguapurayanuestroamotiguador,
observamoslosiguiente:1.00mLx12.0molOH/1000mL=0.012molOH
Estoreducirlacantidaddecidopresenteyforzarelequilibriopara
producirmsioneshidronioqueremplazarnalosionesneutralizadospor
laadicindelabase!

Conc.(M)CH3COOH(ac)+H2O(ac)CH3COO+H3O+
Inicial0.2500.2500
Cambio0.012+0.012+0.012
Equilibrio0.2380.262+0.012
Suposicin:Denuevo,seaxlacantidaddecidodisociado,obtendremos:
nuestrassuposicionesnormales:0.262+x=0.262y0.238x=0.238

0.238
[H3O+]=1.8x105x=1.635x105
0.262
pH=log(1.635x105)=5.0000.214=4.79Despusdelaadicin!

Cmo trabaja un amortiguador (5)


Aladicionar1.00mLdebasea300.00mLaaguapuradeberamos
obtenerunaconcentracindelionhidrxidode:

0.012molOH
[OH ]==3.99x105MOH
301.00mL
Laconcentracindelionhidrgenoes:

14
Kw
1x10
10
[H3O ]===2.506x10
[OH]
3.99x105M
+

AlhacerelclculoresultaunpHde:

pH=log(2.56x1010)=10.0000.408=9.59Con1.0mLdebase
enaguapura!
Enresumen:
pHdelamortiguadorsolo=4.74
pHdelamortiguadorms1.0mLdebase=4.79pHdelabasesola=9.59
pHdelamortiguadorms1.0mLdecido=4.70pHdelcidosolo=1.40

La ecuacin de Henderson-Hasselbalch
Setomaelequilibriodeionizacindeuncidodbil:
HA(ac)+H2O(ac)=H3O+(ac)+A(ac)

Ka=

[H3O+][A]

[HA]
Resolviendoparalaconcentracindelionhidronioresulta:
[HA]
[A]
Tomandoellogaritmonegativodeambosmiembros:
[H3O+]=Kax

()

()

[HA]
[HA]
pH=logK
log
a
[A]
[A]
Generalizandoparacualquierparconjugadocidobase:

log[H3O+]=logKalog

()

[base]
pH=logKa+log [cido]

Ecuacinde
HendersonHasselbalch

Concentracin (M) de los


componentes del amortiguador

La relacin entre la capacidad del


amortiguador y el cambio en el pH

Fig. 19.3 pH inicial = 4.47

Preparacin de un amortiguador
Problema:ElamortiguadordelionamoniacoamoniotieneunpHcercano
a9.2ypuedeusarseparamantenersolucionesenelintervalodepHbsico.
Qumasadeclorurodeamoniodebeagregarsea400.00mLdeuna
solucin3.00Mdeamoniacoparaprepararunamortiguador?
Plan:Elparconjugadoeselionamoniacoamonioconunaconstantede
equilibriodeKb=1.8x105.Laecuacindelareaccinconaguadebe
escribirseconlaexpresinKb,yaquequeremosagregarlosiones
amoniosuficientesparaigualarlaconcentracinacuosadeamoniaco.
Solucin:Lareaccinparaelamortiguadordelionamoniacoamonioes:

NH3(ac)+H2O(l)NH4+(ac)+OH(ac)
[NH4+][OH]
Kb==1.8x105
[NH3]
[NH4+]=3.00molx0.400L=1.20mol
L

NH4Cl=53.49g/mol
Portanto,masa=NH4Cl
=1.20molx53.49g/mol
masa=64.19gNH4Cl

Colores e intervalo aproximado de pH de


algunos indicadores cido-base
comunes
Cristal violeta
Azul de timol
2,4-dinitrofenol
Azul de bromofenol
Verde de bromocresol
Rojo de metilo
Alizarina
Azul de bromotimol
Rojo de fenol
Fenolftalena
Amarillo de alizarina R

Fig. 19.4

El cambio de color del indicador azul de bromotimol

Fig. 19.5

Curva para una titulacin cido fuerte-base fuerte


Volumen adicionado de
NaOH (mL)

pH

00.00
10.00
20.00
30.00
35.00
39.00
39.50
39.75
39.90
39.95
39.99
40.00
40.01
40.05
40.10
40.25
40.50
41.00
45.00
50.00
60.00
70.00
80.00

1.00
1.22
1.48
1.85
2.18
2.89
3.20
3.50
3.90
4.20
4.90
7.00
9.40
9.80
10.40
10.50
10.79
11.09
11.76
12.05
12.30
12.43
12.52

Titulacin de 40.00 mL de HCl


0.1000 M con Na OH 0.1000 M

Fenolftalena

pH = 7.00 en el punto
de equivalencia

Rojo de metilo

Volumen adicionado de NaOH (mL)

Fig. 19.6

Curva para
una
titulacin
cido fuertebase fuerte

Titulacin de 40.00 mL de HCl 0.1000 M


con Na OH 0.1000 M

Fenolftalena

pKa de HPr = 4.89


pH = 7.00 en el punto
de equivalencia

Rojo de metilo
Curva cido fuerte-base fuerte
Regin amortiguada
Volumen adicionado de NaOH (mL)

Fig. 19.7

Clculo del pH durante una titulacin


cido dbil-base fuerte (1)
Problema:CalcularelpHaltitular20.00mLde0.250Mdecidonitroso
(HNO2;Ka=4.5x104)despusdeagregardiferentesvolmenesde0.150M
deNaOH:(a)0.00mL(b)15.00mL(c)20.00mL(d)35.00mL.
Plan:(a)SecalculaelpHdelcidodbil.(b)(d)Secalculanlascantidades
decidorestantesdespusdelareaccinconlabaseylaconcentracinde
losaniones,luegosesustituyenenlaeq.HendersonHasselbalch.
Solucin:
HNO2(ac)+NaOH(ac)H2O(l)+NaNO2(ac)

HNO2(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+NO2(ac)
(a)

[H3O+][NO2]
x(x)
4
Ka===4.5x10
[HNO2]
0.250M

x2=1.125x104
x=1.061x102

pH=log(1.061x102)=2.0000.0257=1.97sinagregarlabase

Clculo del pH durante una titulacin


cido dbil-base fuerte (2)
(b)seagregan15.00mLde0.150MdeNaOHa20.00mLde0.250Mde
HNO2(20.00mLx0.250mmol/mL=5.00mmolHNO2)loscualesse
neutralizarn(15.00mLx0.150mmol/mL=2.25mmoldeHNO2),para
dejar2.75mmoldeHNO2yproducir2.25mmoldeaninnitrito.

Concentracin(M)

HNO2(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+NO2(ac)

Inicial0.0027500.00225
Cambiox+x+x
Equilibrio0.00275xx0.00225+x

()

[NO
]
2
pH=pKa+log=3.35+log(0.00225/0.00275)
[HNO2]

pH=3.350.0872=3.26con15.0mLdeNaOH

Clculo del pH durante una titulacin


cido dbil-base fuerte (3)
(c)seagregan20.00mLde0.150MdeNaOHa20.00mLde0.250Mde
HNO2(20.00mLx0.250mmol/mL=5.00mmolHNO2)loscualesse
neutralizarn(20.00mLx0.150mmol/mL=3.00mmoldeHNO2),para
dejar2.00mmoldeHNO2yproducir3.00mmoldelaninnitrito.
Concentracin(M) HNO2(ac)+H2O(l)H3O+(ac)+NO2(ac)

Inicial0.00200x0.00300
[NO2]
pH=pKa+log=3.35+log(0.00300/0.00200)
[HNO2]
pH=3.35+0.176=3.53con20.00mLdebase

()

(d)seagregan35.00mLde0.150MdeNaOHa20.00mLde0.250M
HNO2(20.00mLx0.250mmol/mL=5.00mmolHNO2)loscualesse
neutralizarn(35.00mLx0.150mmol/mL=5.25mmoldeHNO2),para
consumirtodoelHNO2yproducir5.00mmoldeaninnitrito.Habrun
excesode0.25mmoldeNaOHquecontrolarnelpH.

Clculo del pH durante una titulacin


cido dbil-base fuerte (4)
(d)continuacin
YaquetodoelHNO2sehaneutralizado,slodebemosobservarla
concentracindelionhidrxidoenelvolumentotaldelasolucinpara
calcularelpHdelasolucinrestante.
Volumencombinado=20.00mL+35.00mL=55.00mL

0.000250molOH

[OH ]==0.004545M
0.05500L
14
Kw
1x10
+
12
[H3O ]===2.200x10
[OH]
0.004545
pH=log(2.200x1012)=12.0000.342=11.66cuandotodoelcido
sehaneutralizadoyhay
unexcesodeNaOH

Curva para
una titulacin
base dbilcido fuerte

Titulacin de 40.00 mL de NH3


0.1000 M con HCl 0.1000 M
Regin amortiguada
Fenolftalena

pKa de NH4+ = 9.25


Rojo de metilo
pH = 5.27 en
el punto de
equivalencia

Volumen adicionado de HCl (mL)

Fig. 19.8

Curva para la titulacin de un cido


dbil politrpico
Titulacin de 40.00 mL de H2SO3 0.1000 M con NaOH 0.1000 M
pH = 9.86 en el
segundo punto
de equivalencia

Reg

in

da
tigua
r
o
am

pH = 4.25 en el
primer punto de
equivalencia
d
mortigua
Regin a

Fig. 19.9

Volumen adicionado de NaOH (mL)

Equilibrio de compuestos inicos poco solubles


Cuandounasolucinsesaturayformaunprecipitado,entramosenelrea
deunmaterialinsolubleensolucinyiniciamosporcalcularlacantidadde
materialrestanteensolucin.Trabajamosconloquepodemosdenominar:

Productodesolubilidad
Laconstantedeequilibriousadaenestosclculossedenominaconstante
deproductodesolubilidad:Kps
Ejemplo:Cromatodeplomo
Qc=

[Pb2+][CrO42]
[PbCrO4]

PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac)

Yaquelaconcentracindeunslidoesconstan
te,podemosmoverlaalotroladodelsignoigual
paracombinarlaconstantederendimientoconla
constantedeproductodesolubilidadKps

[PbCrO4]xQc=[Pb2+][CrO42]=Kps

PbCl2, un
compuesto
inico
ligeramente
soluble

(p. 840)

Escritura de expresiones ion-producto para


compuestos inicos poco solubles
Problema:Escribalaexpresinionproductopara(a)bromurodeplata;
(b)fosfatodeestroncio;(c)carbonatodealuminio;(d)sulfurodenquel(III).
Plan:Seescribelaecuacinparaunasolucinsaturada,despusseescribe
laexpresinparaelproductodesolubilidad.
Solucin:
(a)Bromurodeplata:AgBr(s)Ag+(ac)+Br(ac)

Kps=[Ag+][Br]
(b)Fosfatodeestroncio:Sr3(PO4)(s)3Sr2+(ac)+2PO43(ac)
Kps=[Sr2+]3[PO43]2
(c)Carbonatodealuminio:Al2(CO3)3(s)2Al3+(ac)+3CO32(ac)
Kps=[Al3+]2[CO32]3
(d)Sulfurodenquel(III):
Ni2S3(s)+3H2O(l)2Ni3+(ac)+3HS(ac)+3OH(ac)
Ksp=[Ni3+]2[HS]3[OH]3

KPS de algunos compuestos inicos (1)


Tabla 19.2 Constantes de producto de solubilidad (Kps) de algunos compuestos inicos a 25
Nombre, frmula

Kps

Carbonatos
Carbonato de bario, BaCO3
Carbonato de cadmio, CdCO3
Carbonato de calcio, CaCO3
Carbonato de cobalto(II), CoCO3
Carbonato de cobre(II), CuCO3
Carbonato de plomo(II), PbCO3
Carbonato de magnesio, MgCO3
Carbonato de mercurio(I), Hg2CO3
Carbonato de nquel(II), NiCO3
Carbonato de estroncio, SrCO3
Carbonato de zinc, ZnCO3

2.0 x 10
1.8 x 1014
3.3 x 109
1.0 x 1010
3.0 x 1012
7.4 x 1014
3.5 x 108
8.9 x 1017
1.3 x 107
5.4 x 1010
1.0 x 1010

Cromatos
Cromato de bario, BaCrO4
Cromato de calcio, CaCrO4
Cromato de plomo(II), PbCrO4
Cromato de plata, Ag2CrO4

2.1 x 1010
1.0 x 108
2.3 x 1013
2.6 x 1012

Cianuros
Cianuro de mercurio(I), Hg2(CN) 2
Cianuro de plata, AgCN

5.0 x 1040
2.2 x 1016

Haluros (Fluoruros)
Fluoruro de bario, BaF2
Fluoruro de calcio CaF2
Fluoruro de plomo(II), PbF2
Fluoruro de magnesio, MgF2
Fluoruro de estrocio, SrF

1.5 x 106
3.2 x 1011
3.6 x 108
7.4 x 109
2.6 x 109

(p. 842)

Nombre, frmula
9

Kps

Cloruros
Cloruro de cobre(I), CuCl
Cloruro de plomo(II), PbCl2
Cloruro de plata, AgCl

1.9 x 107
1.7 x 105
1.8 x 1010

Bromuros
Bromuro de cobre(I), CuBr
Bromuro de plata, AgBr

5 x 109
5.0 x 1013

Yoduros
Yoduro de cobre(I), CuI
Yoduro de plomo(II), PbI2
Yoduro de mercurio(I), Hg2I2
Yoduro de plata, AgI

1 x 1012
7.9 x 109
4.7 x 1029
8.3 x 1017

Hidrxidos
Hidrxido de aluminio, Al(OH)3
Hidrxido de calcio, Ca(OH)2
Hidrxido de cobalto(II), Co(OH)2
Hidrxido de cobre(II), Cu(OH)2
Hidrxido de hierro(II), Fe(OH)2
Hidrxido de hierro(III), Fe(OH)3
Hidrxido de magnesio, Mg(OH)2
Hidrxido de manganeso(II), Mn(OH)2
Hidrxido de nquel, Ni(OH)2
Hidrxido de zinc, Zn(OH)2

1 x 1012
7.9 x 109
4.7 x 1029
7.4 x 109
2.6 x 109

KPS de algunos compuestos inicos (2)


Tabla 19.2 Constantes de producto de solubilidad (Kps) de algunos compuestos inicos a 25
Nombre, frmula
Yodatos
Yodato de bario, Ba(IO3)2
Yodato de calcio, Ca(IO3) 2
Yodato de plomo(II), Pb(IO3) 2
Yodato de plata, AgIO3
Yodato de estroncio, Sr(IO3) 2
Yodato de zinc, Zn(IO3) 2
Oxalatos
Oxalato de bario dihidratado,
BaC2O42H2O
Oxalato de calcio monohidratado,
CaC2O4H2O
Oxalato de estroncio monohidratado,
SrC2O4H2O
Fosfatos
Fosfato de calcio, Ca3(PO4)2
Fosfato de magnesio, Mg3 (PO4) 2
Fosfato de plata, Ag3PO4

(p. 842)

Kps

Nombre, frmula

1.5 x 109
7.1 x 107
2.5 x 1013
3.1 x 108
3.3 x 107
3.9 x 106

1.1 x 107
2.3 x 10

5.6 x 108
1.2 x 1029
5.2 x 1024
2.6 x 1018

Sulfatos
Sulfato de bario, BaSO4
Sulfato de calcio, CaSO4
Sulfato de plomo(II), PbSO4
Sulfato de magnesio, MgSO4
Sulfato de radio, RaSO4
Sulfato de plata, Ag2SO4
Sulfato de estroncio, SrSO4
Sulfuros
Sulfuro de cadmio, CdS
Sulfuro de cobre(II), CuS
Sulfuro de hierro(II), FeS
Sulfuro de plomo(II), PbS
Sulfuro de manganeso(II), MnS
Sulfuro de mercurio(II), HgS
Sulfuro de nquel(II), NiS
Sulfuro de plata, Ag2S
Sulfuro de estao(II), SnS
Sulfuro de zinc, ZnS

Kps
1.1 x 1010
2.4 x 105
1.6 x 108
5.9 x 103
2 x 1011
1.5 x 105
3.2 x 107

1.0 x 1024
8 x 1034
8 x 1016
3 x 1025
3 x 1011
2 x 1050
3 x 1016
8 x 10489
1.3 x 1023
2.0 x 1022

Determinacin de Kps a partir de la solubilidad


Problema:Elcromatodeplomoesuncompuestoinsolublequeunavezse
uscomopigmentoparalaslneasamarillasenautopistas.Susolubilidad
es5.8x106g/100mLdeagua.CulessuKps?
Plan:Seescribelaecuacinparaladisolucindelcompuestoparaconocer
elnmerodeionesformados,luegoseescribelaexpresinionproducto.
Solucin:
PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac)
6
5.8x10
g
1000ml
1molPbCrO4
SolubilidadmolarPbCrO4=xx
1L
100mL
323.2g

=1.79x107MPbCrO4
1moldePbCrO4=1moldePb2+y1moldeCrO42
Portanto,[Pb2+]=[CrO42]=1.79x107M
Kps=[Pb2+][CrO42]=(1.79x107M)2=3.20x1014

Determinacin de la solubilidad a partir de Kps


Problema:Comosehadicho,elcromatodeplomousadocomopigmento
esmuyinsoluble.
CalcularlasolubilidaddePbCrO4enaguasielKpsesiguala2.3x1013.
Plan:Seescribelaecuacindedisolucinylaexpresinionproducto.
Solucin:Seescribelaecuacindedisolucinylaexpresinionproducto:

PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac)
Kps=2.3x1013=[Pb2+][CrO42]
Concentracin(M)PbCrO4Pb2+CrO42
Inicial00
Cambio+x+x
Equilibrioxx
Kps=[Pb2+][CrO42]=(x)(x)=2.3x1013x=4.80x107
Portanto,lasolubilidaddePbCrO4enaguaes4.8x107M

Tabla 19.3 (p. 845) relaciones entre Kps y la


solubilidad a 25C

Nm.deionesFrmulaCatin:AninKspSolubilidad(M
2MgCO31:13.5x1081.9x104

2PbSO41:11.6x1081.3x104
2BaCrO41:12.1x10101.4x105
3Ca(OH)21:26.5x1061.2x102
3BaF21:21.5x1067.2x103
3CaF21:23.2x10112.0x104

El efecto de un ion comn sobre la solubilidad

PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac)

Fig. 19.10

PbCrO4(s)Pb2+(ac)+CrO42(ac;
adicionado)

Clculo del efecto de un ion comn sobre la solubilidad


Problema:Culeslasolubilidaddelcromatodeplataenunasolucin
0.0600Mdenitratodeplata?Kps=2.6x1012.
Plan:ApartirdelaecuacinylaexpresinionproductoparaAg2CrO4,
sepuedepredecirquelaadicindeliondeplatadisminuirlasolubilidad.
Solucin:Escribirlaecuacinylaexpresinionproducto:

Ag2CrO4(s)2Ag+(ac)+CrO42(ac)Kps=[Ag+]2[CrO42]
Concentracin(M)Ag2CrO4(s)2Ag+(ac)+CrO42(ac)
Inicial0.06000
Cambio+2x+x
Equilibrio0.0600+2xx
SuponiendoqueKpsespequea,0.0600M+2x=0.600M
Kps=2.6x1012=(0.0600)2(x)x=7.22x1010M
Portanto,lasolubilidaddelcromatodeplataes7.22x1010M

Prueba para la presencia de un carbonato

Fig. 19.11

Prediccin del efecto sobre la solubilidad al agregar un cido fuerte

Problema:Escribirecuacionesbalanceadasparaexplicarsilaadicinde
H3O+deuncidofuerteafectalasolubilidadde:
(a)Cianurodehierro(II)
(b)Bromurodepotasio
(c)Hidrxidodealuminio
Plan:Escribirlaecuacinbalanceadadedisolucinydistinguirelanin.
LosanionesdecidosdbilesreaccionanconH3O+ycambianlaposicin
deequilibriohaciaunamayordisolucin.Losanionesdelcidofuerteno
reaccionan,portanto,elcidoagregadonotieneningnefecto.
Solucin:(a)Fe(CN)2(s)Fe2+(ac)+2CN(a)Aumentalasolubilidad
YaobservamosqueelionCNreaccionaconaguaparaformarelcido
debilHCN,portanto,stedebequitqrsedelaexpresindesolubilidad.
(b)KBr(s)K+(ac)+Br(ac)SinefectoEstopasayaqueelBresel
anindeuncidofuerteyK+eselcatindeunabasefuerte.
(c)Al(OH)3(s)Al3+(ac)+3OH(ac)Aumentalasolubilidad
ElOHeselanindelagua,uncidomuydbil,portantostareacciona

Qumica de la formacin de la piedra caliza


EnlasfuentesdeaguaelCO2gaseosoestenequilibrioconelCO2:
H2O(l)

CO2(g)CO2(ac)
LaconcentracindeCO2esproporcionalalapresinparcialde
CO2(g)encontactoconelagua(leydeHenry;seccin13.3):
[CO2(ac)](proporcionala)PCO2
LareaccindeCO2conaguaproduceH3O+:
CO2(ac)+2H2O(l)H3O+(ac)+HCO3(ac)
Portanto,lapresenciadeCO2(ac)formaH3O+,queaumentala
solubilidaddelCaCO3:
CaCO3(s)+CO2(ac)+H2O(l)Ca2+(ac)+2HCO3(ac)

Prediccin de la formacin de un precipitado: Qps vs. Kps


Laconstantedelproductodesolubilidad,Kps,puedecompararseconlacons
tanteionproducto,Qpsparacomprenderlascarcatersticasdeunasolucin
respectoalaformacindeunprecipitado.
Qps=Kps:Cuandosesaturaunasolucin,nosedisolvermssoluto
ylasolucinsedenominarsaturada.Noocurrirnms
cambios.
Qps>Kps:Seformarnprecipitadoshastaquelasolucinsesatura.

Qps<Kps:Lasolucinesinsaturadaynoseformarn
precipitados.

Prediccin de la formacin de un precipitado (1)

Problema:Seformarunprecipitadosiseagrega0.100Ldeunasolucin
quecontiene0.055Mdenitratodebarioa200.00mLdeunasolucin
0.100Mdecromatodesodio?
Plan:Primerovemossilassolucionesproducirnionessolubles,entonces
secalculanlasconcentraciones,sumandolosdosvolmenesparaobtenerel
volumentotaldelasolucin,entoncessecalculalaconstantedelproducto
(Qps),ysecomparaconlaconstantedelproductodesolubilidadparasaber
siseformarunprecipitado.
Solucin:TantoNa2CrO4comoBa(NO3)sonsolubles,portanto,habr
ionesdeNa+,CrO42,Ba2+yNO3presentesen0.300Ldesolucin.Cambia
remoslasparejas,buscaremoslassolubilidadesyencontraremosqueBaCrO 4
serainsoluble,ascalculamossuconstanteionproductoylacompararemos
conlaconstantedelproductodesolubilidadde2.1x1010:
ParaBa2+:[0.100LBa(NO3)2][0.55M]=0.055molBa2+
0.055molBa2+
2+
[Ba ]==0.183MenBa2+
0.300L

Prediccin de la formacin de un precipitado (2)


Continuacin:
ParaCrO42:[0.100MNa2CrO4][0.200L]=0.0200molCrO42
2
0.0200molCrO
4
[CrO42]==0.667MenCrO42
0.300L

Qps=[Ba2+][CrO42]=(0.183MBa2+)(0.667MCrO42)=0.121
YaqueKps=2.1x1010yQps=0.121,Qps>>Kspyseformarun
precipitado.

El problema de la lluvia cida (1)


NormalmenteelpHdelaprecipitacinestcontroladoporlareaccindel
dixidodecarbonoconaguaparaformarcidocarbnico,quemantieneel
pHdelalluvialimpiaenunintervaloligeramentecido,cercanoa5.6:

CO2(g)+H2O(l)H2CO3(ac)H3O+(ac)+HCO3(ac)
Elcidosulfurososeproducealreaccionareldixidodeazufreconagua,
yaunqueesuncidodbil,seagregaalaacidezdelalluvia.Esmspreo
cupantelaoxidacindeSO2paraformarSO3,elcualreaccionaconagua
paraformaruncidomsfuerte:elcidosulfrico.

SO2(g)+H2O(l)H2SO3(ac)
2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)
SO3(g)+H2O(l)H2SO4(ac)

El problema de la lluvia cida (2)


Otrocidofuerteseformaapartirdexidosdenitrgenoqueseproducen
entodoslosmotoresdecombustininterna,elcidontrico,quenosloes
uncidofuerte,sinotambinuncidofuerteoxidante.

N2(g)+O2(g)2NO(g)
2NO(g)+O2(g)2NO2(g)
3NO2(g)+H2O(l)2HNO3(ac)+NO(g)

(Pasofinalenel
procesodeOstwald)

Lacombinacindeestoscidosocasionaelseveroproblemadelalluvia
cidaenelestedeEstadosUnidosyesalarmanteenotraspartesdelmundo.
ElpHpromediodelluviaenelestedeE.U.hacia1984fuede4.2.Suizay
Pennsilvaniacompartanelsegundolugarcon2.7,peroelrcordfueen
Wheeling,VirginiaOestedondefuede1.8.AlgunasreasdeCalifornia
tambinalcanzaronunpHde1.6.Losproblemassondenaturalezaglobal.

Formacin de precipitacin cida


Precipitacin cida como
H2SO4 y HNO3 disueltos
en la lluvia y la nieve

SO2 y Nox en
emisiones de
fbricas

Reaccin
con O2

Reaccin con
H2O

NO en emisiones
de automviles
Niebla cida
Lagos rodeados por suelo rico
en piedra caliza se amortiguan

Fig. 19.B (p. 850)

Lagos rodeados de suelo bajo en


piedra caliza se vuelven cidos

Un ion complejo tpico, Cr(NH3)63+

Fig. 19.12

The
Stepwise Exchange
of de
NHNH
H2O
El intercambio
gradual
3 for
3 por
2+
2+
in
M(H
O)
H2O en el M(H
O)
2
42
4

(ac)

Fig. 19.13

(ac)

(ac)

3 pasos ms

(ac)

Tabla 19.4 (p. 853) Constantes de formacin (Kf) de


algunos iones complejos a 25oC (1)
IoncomplejoKf
Ag(CN)23.0x1020
Ag(NH3)2+1.7x107
Ag(S2O3)234.7x1013
AlF634x1019
Al(OH)43x1033
Be(OH)424x1018
CdI421x106
Co(OH)425x109
Cr(OH)48.0x1029
Cu(NH3)42+5.6x1011
Fe(CN)643x1035
3

43

Tabla 19.4 (p. 853); continuacin

Constantes de formacin (Kf) de algunos iones


complejos a 25oC (2)
IoncomplejoKf
Hg(CN)429.3x1038
Ni(OH)422x1028
Pb(OH)38x1013
Sn(OH)33x1025
Zn(CN)424.2x1019
Zn(NH3)42+7.8x108
Zn(OH)423x1015

Clculo de concentraciones de iones complejos (1)


Problema:UnqumicoconvierteAg(H2O)2+aunaformamsestable
Ag(NH3)2+almezclar50.0Lde0.0020MAg(H2O)2+y25.0Lde
0.15MNH3.Culesla[Ag(H2O)2+]final?KfAg(NH3)2+=1.7x107.
Plan:EscribimoslaecuacinylaexpresinKf,sehaceunatablaparalos
clculos,entoncessesustituyeenKfyseresuelve.
Solucin:EscribirlaecuacinylaexpresinKf:
Ag(H2O)2+(ac)+2NH3(ac)Ag(NH3)2+(ac)+2H2O(l)

[Ag(NH3)2+]
Kf==1.7x107
[Ag(H2O)2+][NH3]2
Seencuentranlasconcentracionesiniciales:
50.0Lx0.0020M
3
[Ag(H2O)2+]inic==1.3x10
M
50.0L+25.0L
25.0Lx0.15M
[NH3]inic==5.0x102M
50.0L+25.0L

Clculo de concentraciones de iones complejos (2)


SuponemosquetodoelAg(H2O)2+seconvierteaAg(NH3)2+,assehace
unatablaconx=[Ag(H2O)2+]enequilibrio.
Amoniacoquereacciona=[NH3]reacciona=2(1.3x103M)=2.6x103M

Concentracin(M)Ag(H2O)2+(ac)2NH3(ac)Ag(NH3)2+2H2O(ac)
Inicial1.3x1035.0x1020
Cambio~(1.3x103)~(2.6x103)~(+1.3x103)
Equilibriox4.7x1021.3x103
3
[Ag(NH3)2+]
1.3x10
Kf===1.7x107
[Ag(H2O)2+][NH3]2
x(4.7x102)2

x=3.46x108M=[Ag(H2O)2+]

El comportamiento anfotrico
del hidrxido de aluminio

(ac)

Fig. 19.14

(ac)

Separacin de iones por precipitacin selectiva (1)


Problema:Unasolucinconsistede0.10MdeAgNO3y0.15Mde
Cu(NO3)2.Calcularla[I]quedebesepararselosionesmetlicosysus
yoduros.KpsdeAgI=8.3x1017;KpsdeCuI=1.0x1012.
Plan:Puestoquedosyodurostienenelmismotipodefrmula(1:1),com
paramossusvaloresdeKpsyobservamosqueCuIescasi100000veces
mssolublequeAgI.Portanto,AgIseprecipitaprimero,yresolvemospara
[I]quedarunasolucinsaturadadeAgI.
Solucin:Escribirlasecuacionesqumicasylasexpresionesionproducto:
H 2O

AgI(s)Ag+(ac)+I(ac)Ksp=[Ag+][I]
H 2O

CuI(s)Cu+(ac)+I(ac)Ksp=[Cu+][I]
Calcularlacantidaddeyoduronecesarioparadarunasolucinsaturada
deCuI:
12
Ksp
1.0x10

11
[I ]===1.0x10
M
+
[Cu ]
0.10M

Separacin de iones por precipitacin selectiva (2)


Portanto,laconcentracindelionyodurodarunasolucinsaturadade
yodurodecobre(I)es1.0x1011M,ystanoprecipitarelioncobre(1),
perodeberetirarlamayoradelionplata.Alcalcularlacantidaddelion
platarestanteenlasolucin,obtenemos:

Kps
8.3x1017
6
[Ag ]===8.3x10
M

11
[I ]
1.0x10
+

Yaqueelionplatainicialerade0.10M,lamayorahasidoretirado,
yesencialmentepermanecelatotalidaddelioncobre(I),portanto,la
separacinfuecompleta.Sielyoduroseagregcomoyodurodesodio,
slodebenaadirseunospocosnanogramosdeNaIpararetirarcasi
todalaplatadelasolucin:
1molNaI
149.9gNaI
1.0x10 molI xx=1.50ngNaI
molI
molNaI
11

El procedimiento general para separar


iones en el anlisis cuantitativo
Adicin de
ion
precipitante
Iones
sobrantes

Precipitado
1

Fig. 19.15

Iones
sobrantes
Centrifugar

Centrifugar

Mezcla de
iones

Adicin de
ion
precipitante

Precipitado
2

Separacin en grupos de iones


Grupodeiones1:Clorurosinsolubles
Ag+,Hg22+,Pb2+
Grupodeiones2:Sulfurosinsolublesenmediocido
Cu2+,Cd2+,Hg2+,As3+,Sb3+,Bi3+,Sn2+,Sn4+,Pb2+
Grupodeiones3:Sulfurosehidrxidosinsolublesenmediobsico
Zn2+,Mn2+,Ni2+,Fe2+,Co2+comosulfuros,
yAl3+,Cr3+comohidrxidos
Grupodeiones4:Fosfatosinsolubles
Mg2+,Ca2+,Ba2+
Grupodeiones5:Ionesamonioymetalesalcalinos
Na+,K+,NH4+

Anlisis cualitativo para separar cationes


Cationes
solubles

Adicionar
HCl 6 M

Cationes
solubles
Grupos de
iones
2,3,4,5

Grupo
inico 1
Cloruros
insolubles

Fig. 19.16

Acidificar a
Adicionar
pH 0.5;
amortiguador
adicionar
NH3/NH4+
Cationes
H2S
Cationes
(pH 8)
solubles
solubles
Grupos de
iones
3,4,5

Grupo
inico 2
Sulfuros
insolubles
en
medio cido

Adicionar
(NH4)2HPO4

Grupos de
iones
4,5

Grupo inico
3
Sulfuros e
hidrxidos
insolubles en
medio bsico

Cationes
solubles
Grupo
inico 5
Iones de
metales
alcalinos y
NH4+
Na+, K+
NH4+

Grupo
inico 4
Fosfatos
insolubles

Pruebas para determinar la presencia de


cationes del grupo 5

IonesNa

Fig. 19.17

IonesK

OH+NH4+NH3+H2O
Papeltornasol

Centrifugar

Centrifugar

Paso 1
Adicionar
NH3(ac)

Paso 2
Adicionar
HCl

(blanco)

Paso 3
Adicionar
NaOH

Paso 4
Adicionar
HCl,
Na2HPO4

Centrifugar

Fig. 19.18

Paso 5
disolver en
HCl y
adicionar
KSCN

Un
esquema de
anlisis
cualitativo
para la Ag+,
Al3+, Cu2+ y
Fe3+