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Espectroscopía IR

Macarena Rojas

 Las moléculas diatómicas simples tienen

solamente un enlace, el cual se puede estirar.

Moléculas más complejas pueden tener
muchos enlaces, y las vibraciones pueden ser
conjugadas, llevando a absorciones en el
infrarrojo a frecuencias características que
pueden relacionarse a grupos químicos.

 Los átomos en un grupo CH2, encontrado

comúnmente en compuestos orgánicos pueden
vibrar de seis formas distintas, estiramientos
simétricos y asimétricos, flexiones simétricas
y asimétricas en el plano (scissoring y
rocking, respectivamente), y flexiones
simétricas y asimétricas fuera del plano
(wagging y twisting, respectivamente)

estiramiento simétrico

estiramiento
asimétrico

scissoring

wagging

rocking

twisting

se puede trazar un espectro de transmitancia o absorbancia.  Esto puede lograrse escaneando el espectro con un rayo monocromático. o usando una transformada de Fourier para medir todas las longitudes de onda a la vez. y permite una interpretación de cuales enlaces están presentes. el cual cambia de longitud de onda a través del tiempo.  A partir de esto. el cual muestra a cuales longitudes de onda la muestra absorbe el IR. Para medir una muestra. un rayo de luz infrarroja atraviesa la muestra. . y se registra la cantidad de energía absorbida en cada longitud de onda.

 Las muestras líquidas se pueden disponer entre dos placas de una sal de alta pureza (comúnmente cloruro de sodio. pero se usa una celda de muestra con una larga longitud de celda (usualmente 5-10 cm) pues los gases muestran absorbancias relativamente débiles. . o sal común. aunque también se utilizan otras sales tales como bromuro de potasio o fluoruro de calcio.Preparación de la muestra  Las muestras gaseosas requieren poca preparación más allá de su purificación.

y así la muestra.  Algunas placas de sal son altamente solubles en agua. agentes de lavado y similares deben estar completamente anhidros (sin agua). Las placas son transparentes a la luz infrarroja y no introducirán líneas en el espectro. .

 Una fina película de suspensión se aplica sobre una placa de sal y se realiza la medición. Las muestras sólidas se pueden preparar principalmente de dos maneras. .  La primera es moler la muestra con un agente aglomerante para formar una suspensión (usualmente nujol) en un mortero de mármol o ágata.

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 Esta mezcla en polvo se comprime en una prensa de troquel mecánica para formar una pastilla translúcida a través de la cual puede pasar el rayo de luz del espectrómetro. . El segundo método es triturar una cantidad de la mezcla con una sal especialmente purificada (usualmente bromuro de potasio) finamente (para remover efectos dispersores de los cristales grandes).

 Espectros nítidos se obtienen de muestras con pocos enlaces activos al IR y altos niveles de pureza. Esta técnica funciona exclusivamente con enlaces covalentes.  Estructuras moleculares más complejas llevan a más bandas de absorción y a un espectro más complejo. Sin embargo esta técnica se ha podido utilizar para la caracterización de mezclas muy complejas . y como tal es de gran utilidad en química orgánica.

B` Puntos de cambio. causadas por variaciones de tensión no controladas. La zona de cambio puede servir de control de una colocación correcta del papel. D Vibraciones de deformación (C-H) de los grupos CH2 y CH3.A Banda de absorción. B. a determinados números de onda (aquí a 2000 y 600 cm-1) los instrumentos mas grandes tienen puntos determinados para hacer cambios de red. surge de la superposición de dos o más bandas . C Los llamados spikes (señales falsas) son oscilaciones de la plumilla. filtros o escala. F Hombro. durante el tiempo que dura el cambio se detiene el desplazamiento del papel. En este caso se trata de las vibraciones de tensión (C-H) de los agrupamientos CH2 y CH3. En los grupos CH3 absorben las vibraciones de deformación antisimétricas (C-H) y en los grupos CH 2 las simétricas E Vibraciones de deformación (C-H) simétricas de grupos CH3. es decir. a esta longitud de onda la molécula absorbe la máxima energía de radiación.

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.VIBRACIONES CARACTERÍSTICAS DE ALGUNAS DE LAS FUNCIONES QUÍMICA ORGÁNICAS MÁS IMPORTANTES.

.ALCANOS NORMALES (LINEALES)  En todos los alcanos normales o ramificados se espera encontrar solo estiramientos y deformaciones de enlaces como los Csp 3 -H y Csp3-Csp3.

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 Son muy estables. .  EN LOS GRUPOS METILO: estos pueden mostrar estiramientos asimétricos de los enlaces C-H entre los 2962 cm-1 y simétricos en los 2872 cm-1  Hay que recordar esa regla general que dice que. los modos simétricos siempre tienen menor energía que los asimétricos.VIBRACIONES DE ESTIRAMIENTO Csp3-H:  Aparecen entre los 3000 y 2840 cm-1.

H H C H H modo asimétrico dos se estiran y uno se contrae 2962 cm-1 C H H modo simétrico los tres se estiran y contraen en fase 2872 cm-1 .

H H C C H modo asimétrico 2926 cm-1 H modo simétrico 2853 cm-1 . es decir entre los 3000 y los 2840 cm-1.GRUPOS METILENOS CÍCLICOS: ACÍCLICOS Y En estos grupos aparecen las vibraciones C-H en el mismo rango de frecuencias que los C-H metílicos. y pueden ser asimétricos (2926 cm-1) y simétricos (2853 cm-1) .

No son útiles en los análisis de los espectros. VIBRACIONES Csp3-H DE DEFORMACIÓN:  Todas estas vibraciones aparecen por debajo de los 1500 cm-1.  GRUPO METILO: En estos grupos de tres átomos de hidrógeno iguales. las vibraciones aparecen alrededor de 1450 cm-1 para la vibración asimétrica y 1375 cm-1 para la simétrica: H H C H H modo asimétrico 1450 cm-1 C H H modo simétrico 1375 cm-1 .

ALCANOS RAMIFICADOS  Las frecuencias de estiramiento y deformación Csp3-H en los metilos y metilenos de alcanos como los que se muestran a continuación. ocurren por debajo de los 1500 cm-1 CH3 CH3 R C H CH3 isopropilo R C CH3 CH3 terbutilo .

 Vibraciones Csp3-H de estiramiento. Su apariencia es la de un tenedor de dos dientes. Es muy débil y no alcanza a ser notada. se manifiesta en aproximadamente los 2890 cm-1. . aparecen dos bandas muy juntas y muy agudas y de igual intensidad.  En el gem-dimetil o isopropil.  Esta es la banda de estiramiento C-H del grupo metilo.  Vibraciones Csp3-H de deformación. Una de ellas entre 1385 y 1380 cm-1 y la otra entre 1370 y 1365 cm-1.

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 Cuando están presente ambos grupos (iso y ter) en la molécula. En el tert-butil aparecen también dos bandas pero de diferente intensidad. es difícil distinguirlas porque se superponen en la misma región de frecuencias.  Una mediana entre 1395 y 1385 cm-1 y la otra muy intensa en 1370 cm-1.2-dimetilbutano. .  Como en el ejemplo del 2.

RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS ALCANOS. VIBRACIÓN ENLACE m cm-1 Intensidad Forma Estiramiento Csp3-H 3.20 y 7. de aproximadamente igual intensidad.25-7. una menos intensa y otra menor de mayor energía) Deformación de enlace C-H en iso-grupos.8 1450-1470 media Estrecha Balanceo de CH3 C-CH3 7.5-3. . Deformación del enlace C-H en grupos metilo en carbono terciario.3 2850-3000 intensa Media estrecha Tijera CH2 y CH3 C-CH2 con CH2 o CH3 6.0 13.8 720-725 Depende de la cantidad de grupos (CH2) Media -CH(CH3)2 7.7-6.24 1388 y 1380 media Medianamente anchas.24 1388 y 1380 media Media-alta (dos bandas. -C(CH3)3 7.30 1370-1380 baja Media Balanceo de cadena de al menos 4 grupos CH2 -C-(CH2)n-C con n mayor o igual a 4.20 y 7.

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Vibraciones de deformación Csp2-H  Están entre los 1000 cm-1 y 650 cm-1. Por ejemplo: Vibraciones de estiramiento Csp2-H  Estas vibraciones aparecen sobre los 3000 cm-1 ya sea de alquenos. aromáticos y hetero-aromáticos. Son las bandas más intensas en el espectro de los alquenos.ALQUENOS  En un alqueno es de esperar vibraciones de estiramiento y deformación del tipo Csp2-H y C=C. .

Vibraciones de estiramiento C=C  Esta vibración aparece entre los 1670 y 1640 cm-1. a veces no aparece en los alquenos trans con grupos alquilo semejantes.  Sin embargo. es una señal aguda y de baja intensidad. .  Aparece en sistemas conjugados y no conjugados de dobles enlaces.

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 Todo el resto de los espectros es semejante. . Esta banda corresponde al estiramiento C=C.  En cambio el compuesto cis presenta una absorción media pero extensa entre los 770 y 666 cm-1 aproximadamente. Desaparece completamente cuando los grupos sustituyentes en el doble enlace son iguales o muy semejantes.Cis y trans  El cis presenta una absorción pequeña y aguda en la zona de 1640 cm-1 en cambio el trans no la presenta o apenas la insinúa.  El compuesto trans muestra una banda fuerte en aproximadamente los 960 cm-1 la que corresponde a la vibración de deformación RC=CR’ .

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1 1640-1670 Débil Deformación CH2 terminal Csp2-H 15.0 y 11.RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS ALQUENOS.5 892-870 Fuerte .1 1640-1670 Débil Deformación TRANS C=C No hay en 6.17 3050-3150 Media Estiramiento C=C 6. VIBRACIÓN ENLACE m CM-1 Intensidad Estiramiento Csp2-H 3.0 1000 y 909 Intensas Deformación CIS C=C 6.3-10 650-1000 Media Deformación C=C terminal CH2=C 10.1 si es simétrica 1640-1670 Débil Deformación TRANS C=C 11.27-3.2-11.

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Es una banda fuerte y muy aguda a diferencia de las que aparecen con los O-H y N-H en la misma región del espectro. estiramientos C≡C. debe esperarse estiramientos Csp-H. y deformaciones Csp-H.ALQUINOS  Aquí. .  Estiramiento Csp-H:  Esta banda aparece entre los 3333 y 3267 cm-1.

. en los alquinos monosustituidos y en los 2220 cm-1.  Vibración de deformación Csp-H  Aparece como una banda fuerte y ancha entre los 700 y 600 cm-1. en los alquinos disustituidos. Vibración de estiramiento C≡C  Aparece como banda mediana en los 2140-2100 cm-1.

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RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS ALQUINOS.6 2100-2140 Fuerte 4. Estiramiento C-C triple enlace C R C C C H R´ .0 3300 Fuerte Deformación Csp-H 16. VIBRACIÓN ENLACE m CM-1 Intensidad Estiramiento terminal Csp-H 3.3 600-700 Media 4.7-4.6-14.5 2220 Media R CC CC HR´ Estiramiento C-C triple enlace terminal.

AROMÁTICOS  Vibraciones de estiramiento del enlace Csp-H aromático se manifiestan entre los 3100 y los 3000 cm-1. .

por la forma) de las bandas de sustitución. Otra región importante está entre los 2000 y 1650 cm-1. . Corresponden a vibraciones de deformación Csp2-H fuera del plano del anillo.  Las bandas más importantes e informativas de los compuestos aromáticos. se encuentran entre los 900 y 675 cm-1.  Las vibraciones de estiramiento C-C del esqueleto anular aparecen entre 1600 y 1400 cm-1. que es donde aparecen los sobretonos (peineta.

 Se puede identificar el tipo de sustitución en los anillos aromáticos observando la región de los 900 hasta 675 cm-1.  Podrá notarse. . es perfectamente posible distinguir el tipo de sustitución observando las diferencias que aparecen en la región entre los 830 cm-1 y los 690 cm-1 respectivamente.

0 740 y 715 Débil .25 3050-3070 Media Balanceo de CH3 C-CH3 7.3-3.30 1370-1380 Media Deformació n del anillo Csp2-H 13.(BENCENOIDES) Monosustituidos VIBRACIÓN ENLACE m CM-1 Intensidad Estiramient o Csp2-H 3.5 y 14.25-7.RESUMEN DE LAS MÁS IMPORTANTES ABSORCIONES EN LOS HIDROCARBUROS AROMÁTICOS.

Disustituidos VIBRACIÓN ENLACE m CM-1 Intensidad ORTO Csp2-H 13.5 740 Fuerte META Csp2-H 13.5-14.5 800 Media .5 740-690 Fuerte y fuerte PARA Csp2-H 12.

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Cetonas .

Aromáticos .

Alcoholes .

Ácidos Carboxílicos .

Ésteres .

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Respuesta: 2.Butanol (sec-butanol) .

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Respuesta: Ciclohexano C6H12 .

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Respuesta: 3-Pentin-1-ol C5H8O .

Dibuje las señales correspondientes para cada uno de los siguientes compuestos: Ácido Láctico C3H6O3 Heptano C7H16 Ciclopentanona C5H8O Acetonitrilo C2H3N .

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4-Penten-1-ol C5H10O .

Propanol C3H8O .