UFPR/DETF/

Eng. Industrial Madeireira

Qumica da Madeira

CELULOSE
Prof. Dr. Umberto Klock

CELULOSE
A celulose o composto orgnico mais
comum na natureza. Ela constitui entre 40
e 50% de quase todas as plantas. H
estimativas de que cerca de 50 bilhes de
toneladas deste composto qumico so
produzidas por ano.
A celulose est presente tambm em
bactrias e algas, mas em pequenas
propores. A celulose est localizada
principalmente na parede secundria das
clulas vegetais.

CELULOSE
O estudo da qumica da celulose
iniciou em 1838 com Payen, que
mostrou por anlise elementar que
o tecido de plantas contm um
componente majoritrio com:
44,4% de carbono;
6,2% de hidrognio e,
49,3% de oxignio,
o que equivalente a uma frmula
emprica de C6H10O5 e um peso
molecular de 162.

CELULOSE
Desde que, a anlise do peso
molecular da celulose indicava pesos
muito maiores que 162, era evidente
que a celulose era, ou um alto
polmero (molcula constituda por
um grande nmero de unidades
repetidas
relativamente
simples
conectadas por ligaes qumicas), ou
um agregado de molculas simples
unidas por foras de associao
secundrias.

CELULOSE
Evidncias conseguidas aps 1930,
provaram que a celulose um
polmero composto por um grande
nmero de unidades repetidas.

Posteriormente foi
provado que
estas
unidades
derivam-se
da
condensao
da
D-glucose,
(um
aucar simples monossacardeo,
hexose C6H12O6).

CELULOSE
O D no nome deriva-se do fato de que a
glucose natural dextrogiro, isto , gira a
luz polarizada direita, mas denotando
uma configurao especfica.
Assim, a designao D (Dextrogiro),
refere-se a posio do grupo OH direita
do tomo C assimtrico mais distante do
grupo
aldedo;
quando
acontece
o
contrrio, isto , o grupo OH encontra-se
esquerda do carbono 5, designa-se
como L (Levogiro).

Lembrete

Muitos acares simples podem existir na forma de cadeia ou em

anel.
A forma em anel favorecida em solues aquosas, sendo o
mecanismo da formao do anel similar para a maioria de acares.

A forma de anel da glucose criada quando o oxignio no carbono 5

liga-se com o carbono que compe o grupo de carbonila (carbono 1) e
transfere seu hidrognio ao oxignio da carbonila para criar um grupo
hidroxila.

O rearranjo produz a alfa-glucose quando o grupo hidroxila est no

lado oposto do grupo CH 2OH, ou beta-glucose quando o grupo
hidroxila est no mesmo lado do grupo CH 2OH.

Os isomeros, como estes, que diferem somente em sua configurao

sobre seu tomo de carbono da carbonila so chamados anomeros.

Os Monosacardeos que do forma a um anel de cinco tomos , como

a ribose, so chamados furanoses. Aqueles que do forma a anis
com seis, como a glucose, so chamados piranoses.

Muta rotao da Glucose

CELULOSE

Formas de representao grfica da molcula de -D-Glucose

D-glucose

Reaes de Hidrlise e Condensao da D-Glucose

e Celulose

CELULOSE

O n
refere-se ao nmero de unidades
anidroglucose repetidas numa molcula de
celulose e comumente designada como Grau de
Polimerizao - GP.

O peso molecular da celulose portanto , igual

para todos os propsitos prticos a 162 x GP.

Pelo fato da estrutura piransica da D-Glucose

envolver os 5 grupos hidroxilas,
apenas os
grupos 1 e 4 permanecem disponveis para a
formao das pontes entre as unidades de
glucose, desta forma provou-se que as ligaes
so do tipo 1,4 - glucosdica.

CELULOSE
A ligao 1,4 - distingue a celulose da
frao linear do amido que um polmero
1,4 - -D-anidroglucose.
A ligao beta resulta numa rotao de
180
graus
do
plano
de
unidades
alternadas de glucose resultando numa
cadeia molecular balanceada que torna
possvel um molcula de cadeia linear
capaz de se orientar em estruturas
fibrosas e cristalinas de alta resistncia
tenso, ao contrrio das molculas de
amilose que assumem formas espirais e
no
formam
fibras
sob
condies
normais.

CELULOSE
A
celulose
possui
uma
extremidade redutora no carbono
1, e outra no redutora no
carbono 4,
Reconhece-se que no seu estado
natural e no degradado a
celulose s contm monmeros
D-glucose.

 Conceito

Celulose um polissacardeo que se

apresenta como um polmero de cadeia
linear com comprimento suficiente para
ser insolvel em solventes orgnicos,
gua, cidos e lcalis diludos,
temperatura ambiente, consistindo nica
e exclusivamente de unidades de - D anidroglucopiranose, que se ligam entre
si atravs dos carbonos 1- 4 , possuindo
uma estrutura organizada e parcialmente
cristalina

CELULOSE
CH2OH

CH2OH

OH

O
H

OH

OH

O
O
H H

OH

H H

OH

OH

H
H

H H

O
O

O
H

OH

CH2OH

CH2OH

OH

Unidade de CELULOSE

a.

1,03 nm

CELUBIOSE

b.
6

6
CH2OH
5
H4

CH2OH
5

O
1 O

OH

OH

OH

cadeia de celulose

extremidade
no redutora

O
OH

OH

OH
H

OH

OH

CH2 OH

extremidade
redutora
CH2 OH

OH

OH
O

O
O
CH2 OH

OH

OH

OH
O

O
OH

CH2OH

CELULOSE

CH2 OH
O
OH

OH

CH2 OH

OH

OH
O

O
O
CH2 OH

OH

OH

OH
O

O
OH

CH2OH

Formao da celulose
Complexo enzimtico - Roseta

A coeso se d por organizao das molculas devido as ligaes de hidrognio

CELULOSE
Fontes de celulose
Algas marinhas, exemplo: valnia que
possui longas microfibrilas.
Plos de frutos - pericarpo, exemplos:
algodo, casca de cco. No algodo
encontrada a celulose mais pura 98%.
Fibras de floema-lber, exemplos: juta, linho,
cnhamo, rami, etc.

CELULOSE
Gramneas-monocotildoneas, exemplos:
esparto, bagao de cana, bambu, palhas de
cereais, etc.
Fibras do xilema-lenho, exemplos: madeiras
utilizadas comercialmente, de fibras longas
(conferas), e de fibras curtas (folhosas).
Celulose artificial, exemplo: rayon, viscose,
etc.
A forma mais pura de celulose 99,8% pode
ser obtida do algodo.

CELULOSE
Fontes de celulose
Contedo de celulose em vrios vegetais

3/8/2002

Planta

Celulose (%)

Algodo

95-99

Rami

80-90

Bambo

40-50

Madeira

40-50

Casca de rvores

20-30

Musgos

25-30

Bacteria

20-30
16

CELULOSE
Estrutura da celulose

Molculas de celulose so completamente lineares

e tem forte tendncia para formar ligaes de
hidrognio inter e intramoleculares. Feixes de
molculas de celulose se agregam na forma de
microfibrilas na qual regies altamente ordenadas
(cristalinas) que se alternam com regies menos
ordenadas (amorfas).
As microfibrilas constroem fibrilas e estas
constroem
as
fibras
celulsicas.
Como
consequncia dessa estrutura fibrosa a celulose
possui alta resistncia trao e insolvel na
maioria dos solventes.

CELULOSE
Os grupos hidroxilas (OH), so responsveis
pelo comportamento fsico e qumico da
celulose, sendo capazes de formar dois tipos
de ligaes de hidrognio, em funo do seu
posicionamento na unidade glucosdica.
Existem pontes de hidrognio entre grupos
OH de unidades glicosdicas adjacentes da
mesma molcula de celulose, que so
ligaes INTRAMOLECULARES, responsveis
por uma certa rigidez das cadeias unitrias.
Tambm ocorrem ligaes entre grupos OH
de molculas adjacentes de celulose,
constituindo
as
chamadas
ligaes
INTERMOLECULARES.

CELULOSE

intermoleculares

intramoleculares

Posies de Ligaes intra e intermoleculares

CELULOSE

Os feixes de cadeias moleculares so unidas por

ligaes de hidrognio (foras de Van der Waals)
intermoleculares.

Assim o arranjo compacto, e as regies

cristalinas, consequncia do grande nmero de
ligaes, resultam da forte interao entre as
molculas de celulose.

As estruturas primrias formadas pelas ligaes

de hidrognio, so as fibrilas, que formam por sua
vez as camadas da parede celular.

As ligaes de hidrognio no ocorrem somente

com hidroxilas da cadeia celulsica, mas tambm
com as hidroxilas da gua.

CELULOSE
A

estrutura cristalina
da celulose tem sido
caracterizada
por
anlise de difrao de
raio X e por mtodos
baseados na absoro
de luz infra-vermelha
polarizada.

CELULOSE

A celulose nativa parcialmente cristalina e o grau de

cristalinidade medido por difrao de raio X varia de 50 a
70%, tambm medidas pelo mesmo processo indicam que a
cada ~ 500 Ansgtrons de celulose cristalina, a estrutura
apresenta regies amorfas.

CELULOSE

CELULOSE

CELULOSE

CELULOSE

A massa molecular varia muito (de 50.000 a

2.500.000) dependendo da origem da amostra. O
comprimento da cadeia expresso em termos de
grau de polimerizao GP ( em ingls DP - Degree of
Polimerization), dado pela expresso:

GP = massa molecular da celulose / massa

molecular de uma unidade glucosdica

Como a massa da molcula de glucose 162, ento

162 x GP leva a massa molecular da celulose.

CELULOSE
A fibra de celulose consiste em uma
mistura de molculas de celulose de
tamanhos diferentes. Portanto, quando se
fala de grau de polimerizao ou massa
molecular para uma certa amostra,
refere-se ao valor mdio.
Grau de polimerizao da celulose varia
de 1.000 a 15.000 (massa molecular de
162.000 a 2.430.000). A origem e a
degradao da amostra, bem como o
mtodo empregado para a determinao
do G.P., tm influncia marcante sobre o
valor obtido

CELULOSE

Grau de Polimerizao da Celulose de vrias origens

Tipo de Celulose

Grau de Polimerizao

Celulose nativa (celulose I)

3.500---12.000

Linter de algodo
purificado

1.000---3.000

Polpas de madeiras
comerciais

600---1.500

Celulose regenerada
(celulose II)

200---600

CH2 OH
O
OH

3/8/2002

OH

CH2 OH

OH

OH
O

O
O
CH2 OH

OH

OH

OH
O

O
OH

CH2OH

Obs. 16.000 no algodo

22

CELULOSE

Formas cristalinas da celulose

Celulose I: forma nativa da celulose, encontrada

somente na natureza.
Celulose II: celulose regenerada, no pode ser
convertida em celulose I.
Celulose III: formada com tratamento de amonia lquida.
Celulose IV: formada com aquecimento a alta
tempreratura num lquido polar, sendo muito
semelhante a celulose I.

3/8/2002

29

CELULOSE

3/8/2002

30

Alfa, Beta e Gama Celulose

Tratando-se celulose com NaOH a 17,5% a 20 C
obtm-se:

celulose
celulose

insolvel a verdadeira celulose

frao que precipita ao se

acidificar o extrato,

celulose

frao no precipitvel

Alfa celulose

Celulose formada por bactrias

Genros Acetobacter, Aerobacter, Achromobacter,

Agrobacterium, , Azotobacter, Pseudomonas, Rhizobium e
Sarcina sintetizam celulose.

CELULOSE
Histerese

(do grego retardo)

A celulose, embora seja insolvel em gua,

possui grande afinidade com esta. Quando seca,
absorve a umidade do ar at alcanar um
equilbrio com a atmosfera; a quantidade de
gua progressivamente aumentada. Se a
absoro elevada at o ponto de saturao e a
umidade relativa do ar progressivamente
diminuda, a quantidade de gua absorvida
tambm decresce de forma progressiva, porm
os novos valores de equilbrio, para uma dada
umidade relativa do ar so ligeiramente mais
altos do que os para a curva de absoro. este
fenmeno conhecido como Histerese.

CELULOSE

A explicao para o fenmeno da Histerese

baseia-se na interconverso da ponte de
hidrognio de celulose-gua e celulose-celulose.
Durante a desoro, muitas pontes de hidrognio
entre a celulose e a gua so convertidas em
pontes de celulose-celulose, as quais somente
podem ser desfeitas pela absoro de gua
presso de vapor elevada..

O fenmeno da Histerese tambm observado

com outros lquidos polares alm da gua.

CELULOSE
Histerese

Adsoro do tipo "Sigmide", que sempre polimolecular.

Toda formao de solues slidas (adsoro de vapor de
gua em celulose e madeira) segue este tipo. Neste caso, a
adsoro de superfcies existentes baixa em comparao
adsoro que ocorre dentro das substncias slidas (parede
celular).
3/8/2002

33

CELULOSE

- Ligao celulose - gua

Vista da superfcie de celulose com gua.

Amarelo carbono, vermelho oxignio,
branco- hidrognio e azul molculas de
gua.

Celulose
exemplo de utilizao
A Celulose tem muitos usos, desde agentes
antiendurecimento, emulsificador, estabilizador, dispersantes,
espessantes, e de gelificao, mas estes so secundrios para
o mais importante uso que a capacidade de reter gua.
A gua no pode penetrar nas regies cristalinas, mas a regio
amorfa seca pode absorver gua e tornar-se macia e flexvel
Parte desta gua no congela sendo apenas capturada, desta
forma suporta baixas temperaturas e pode proteger contra
danos provocados pelo gelo, assim o uso de derivados de
celulose pode aumentar o volume e textura particularmente
como substituto a gorduras em produtos alimentcios como
molhos e outros, porm sua insolubilidade torna os produtos
no transparentes.

CELULOSE

Acetato de celulose

nanocristal de celulose

CELULOSE

Eter Celulose
purificada para usos
em emulses tintas
de uso interno

Esponjas

Celulose
microcristalina

Pele para
embutidos

Filtro de
acetato de
celulose

CELULOSE
Hidrlise enzimtica - celulases

ETANOL de celulose