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INTRODUCCIN A LA

ESPECTROMETRA

QUMICA ANLITICA II

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

La medida de la emisin y la absorcin


de la luz por parte de las sustancias se
denomina espectrofotometra.
Absorcin=tomar
Emisin= dar

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
(luz = REM)

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

Los
instrumentos
especficos
utilizados para la
espectrometra
se
denominan:
espectrofotmetros,
espectrorradimetro
s o espectrmetros,
dependiendo de su
construccin.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

En todos los mtodos espectromtricos se


miden fundamentalmente dos variables:

1. La longitud de onda (o energa de


radiacin).
2. La cantidad de radiacin de esa longitud
de onda.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

Se puede utilizar la espectroscopia para


determinar el contenido molecular y
elemental de los materiales.

Las absorbidas o emitidas dependen de la


identidad del compuesto, en donde las
permanecen iguales, pese a la cantidad de
analto presente, sin embargo la cantidad de
luz absorbida o emitida depende de la
concentracin del compuesto.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
Transformacin de
la energa de la luz.
La suma de todas las
formas de energa que
entran en la muestra,
debe ser igual a la
suma de todas las
formas de energa que
salen de la muestra,
ms la energa que
queda en el material.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
TECNICAS ESPECTROMTRICAS

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
EMISIN DE LA RADIACIN.
La Emisin de la REM se origina cuando las
partculas excitadas (tomos, molculas e iones)
se relajan a niveles de menor energa cediendo
su exceso de energa en forma de fotones.

Estas se excitan por bombardeo de electrones


(Rayos X), calor de una llama (UV-Vis, IR), por
irradiacin
con
un
REM
(fluorescencia,
quimioluminiscencia).

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ESPECTRO DE
EMISIN
La radiacin emitida
por una fuente excitada
se caracteriza por un
espectro de emisin.
As tenemos el espectro
de emisin de una sal
muera producida en
una llama de OxgenoHidrgeno.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
Diagrama
de
niveles de energa
para el tomo de
sodio.
Lnea E0 corresponde a
la energa ms baja.
Las lneas E1 y E2 son
niveles
de
energa
superior de la especie.
(electrn ms extremo
del Na)

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

ESPECTROMETRA DE EMISIN
Equipo para medir emisin de luz a una longitud de
onda simple en cualquier intervalo de longitud de onda.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

ESPECTROMETRA DE EMISIN

La emisin de la muestra proporciona luz


por si misma, y la intensidad de la luz
emitida es funcin de la concentracin de
analto.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

ABSORCIN DE LA RADIACIN.

Cuando la radiacin atraviesa una capa de un


slido, un lquido o un gas, ciertas frecuencias
pueden
eliminarse
selectivamente
por
absorcin, un proceso en el que la REM se
transfiere a los tomos, iones o molculas que
componen la muestra. (pasar de un estado
normal a uno o ms estados excitados)

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

ABSORCIN DE LA RADIACIN.

Para que se produzca la absorcin de la


radiacin, la energa de los fotones excitados
debe coincidir exactamente con la diferencia
de energa entre el estado fundamental y uno
de los estados excitados de las especies
absorbentes.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA
ABSORCIN DE LA
RADIACIN.
Representacin grfica
de
los
niveles
de
energa asociados a
unos pocos de los
numerosos
estados
electrnicos
y
vibracionales.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

ABSORCIN DE LA RADIACIN.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

ESPECTROMETRA ABSORCIN

Implica la medida de la fraccin de luz de


una longitud de onda dada que pasa a
travs de una muestra.
La muestra no emite luz por si misma, por
lo que se debe incluir una fuente de
radiacin.

INTRODUCCIN A LA ESPECTROMETRA

PROCESO DE RELAJACIN.

En general el tiempo de vida de un tomo o


de una molcula excitados por absorcin de la
radiacin es breve, ya que existen diversos
procesos de relajacin que les permiten
regresar al estado fundamental.

ESPECTROMETRA
Cuando una molcula absorbe un fotn su
energa interna aumenta y pasa a un estado
inestable, por lo que rpidamente vuelve a
liberar esa energa sobrante y vuelve al
estado inicial que es ms estable.
La absorcin de la radiacin produce un paso
del estado fundamental al excitado y en el
proceso contrario hay una liberacin de
energa. La energa liberada puede ser en
forma de calor o en forma de REM (emisin).

ESPECTROMETRA

ESPECTROMETRA

Cuando una molcula absorbe una REM, el


aumento del nivel energtico interno de la
molcula produce unos cambios en los
enlaces intermoleculares y en el movimiento
de los electrones alrededor del tomo.
(transiciones)

ESPECTROMETRA
Clasificacin

ESPECTROMETRA

Para realizar una identificacin se hace incidir


sobre la sustancia REM de diferente energa.
Normalmente se estudia un rango de
radiacin y se va aumentando o
disminuyendo la longitud de onda de la
radiacin incidente desde un extremo del
rango al extremo opuesto. (espectro de
absorcin)

ESPECTROMETRA
Espectro de Absorcin

Es una huella
digital de una
molcula donde
quedan registrados
todos los enlaces y
sus transiciones
correspondientes

ESPECTROMETRA
Cuantificacin

Se define la T
como la fraccin
de radiacin
incidente
transmitida por la
disolucin .

ESPECTROMETRA
Cuantificacin

Se observa que la P de
la energa transmitida
disminuye
geomtricamente con
la concentracin y con
la distancia recorrida a
travs de la
disolucin.

ESPECTROMETRA
Cuantificacin
Ley de Lambert y
Beer.
Identifica la relacin
existente entre la
concentracin de la
muestra y la
intensidad de la luz
transmitida a travs
de la misma.

ESPECTROMETRA

Cuantificacin
Se concluye que a
medida que
aumenta la
concentracin de
una sustancia, la
transmitancia
disminuye
aumenta la
absorbancia.

ESPECTROMETRA
Errores de medida
Errores instrumentales:
1. Se produce cuando hay una gran cantidad
de analito y por lo tanto una gran A de
radiacin. Llega muy poca potencia
radiante al detector.
2. El segundo se producen cuando la
cantidad de analito es muy pequea y por
lo tanto muy poca A. Casi toda la potencia
incidente atraviesa la muestra.

ESPECTROMETRA

Error relativo del


espectrofotmetro.
(Error instrumental)

ESPECTROMETRA
Errores de medida
Errores Qumicos:
1. Corrimiento en el equilibrio qumico como una
funcin de la concentracin.
2.Desviaciones de los coeficientes de absortividad,
concentraciones mayores a o,o1 M.
3. Cambios en el ndice de refraccin a altas
concentraciones del analto.
4. Difusin de la luz debido a partculas en la
muestra.
5. Fluorescencia o fosforescencia de la muestra.
6. Radiacin no monocromtica.

ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro.

ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Dependiendo del tipo de espectrometra, la
fuente luminosa puede ser una lmpara con
filamento de Tugsteno para luz visible, o una
lmpara de arco de deuterio para luz UV.
Tambin existen equipos con lmparas
intermitentes de Xenn de alta duracin que
emiten luz en el rango de la luz visible y UV.
(2000 a 3000 K)

ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Monocromador.
Dispone de una rendija o ranura de entrada que
limita la radiacin lumnica producida por la fuente
y la confina en un rea determinada. Un conjunto
de espejos para pasar la luz a travs del sistema
ptico, un elemento para separar las de la
radiacin lumnica que puede ser un prisma o una
rendija de difraccin y una rendija de salida para
seleccionar la con la cual se desea iluminar la
muestra.

ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Porta muestras.
Diseado para sostener la muestra que se
quiere analizar dentro del rayo de luz de
longitud de onda determinado para el
monocromador.

ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Sistema Detector.
El sistema de deteccin puede estar diseado con
fotoceldas, fotodiodos o fotomultiplicadores. Esto
depende de los rangos de , de la sensibilidad y de la
velocidad de respuesta requeridas. El sistema de
deteccin recibe la energa lumnica proveniente de la
muestra y la convierte en una seal elctrica
proporcional a la energa recibida.
La seal elctrica puede ser procesada y amplificada,
para que pueda ser interpretada a travs del sistema
de lectura.

ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro

Sistema Detector.
Al golpear un fotn en
el ctodo, este emite
un electrn hacia el
nodo, lo cual provoca
un flujo de corriente
elctrica que es
medida por un
voltmetro.

ESPECTROMETRA
Componentes del espectrofotmetro
Sistema de Lectura.
La seal que sale del detector recibe diversas
transformaciones.
Se
amplifica
y
se
transforma para que su intensidad resulte
proporcional
al
porcentaje
de
transmitancia/absorbancia.
(anlogos
y
digitales)

ESPECTROMETRA
EJEMPLOS
1. La cafena(C8H10O2N4*H2O) PM:212 g/mol,
posee una A=0,510 a 272 nm y 1,0 cm de paso
ptico, en disoluciones de concentracin de
1mg/100ml. Una muestra de 2,5 g de caf soluble
se diluye con agua a 500 ml. Se toman 250 ml, se
aaden 25,0 ml de H2SO4 0,1 N y se diluyen a 500
ml. Se mide la A a 272 nm resultando ser 0,415.
Calcular los gramos de cafena por Kg de caf
soluble que tiene la muestra.

ESPECTROMETRA
EJEMPLOS
2. La furosemida PM:330,7 g/mol es un diurtico derivado
del cido antranlico, que se administra en caso de
hipertensin, cirrosis heptica, etc. Se analiz la cantidad
de furosemida de una tableta disolviendo su contenido en
una disolucin de NaOH 0,1 M y enrasando a un volumen
total de 100 ml. Un (1,0) ml de esta disolucin se transfiri
a un matraz de 50,0 ml, aforando con el mismo disolvente.
Esta disolucin dio un valor de A= 0,475 a 271 nm,
utilizando una cubeta de 1,0 cm de paso ptico.
A esta una serie de disoluciones patrn dieron los
siguientes valores de absorbancia:

Determinar la cantidad de frmaco presente


en la tableta en mg.