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Etanol de 2 Gerao

Deivid Sousa de Figueiroa


Doutorando em Engenharia Qumica | Processos Biotecnolgicos
LEB/CCT/UAEQ/UFCG

Caruaru, 01 de Julho de 2015

Tecnologia de Segunda
Gerao para produo de
biocombustveis

Primeira Gerao

Segunda Gerao
(Etanol
Lignocelulsico)

sacarose da biomassa

Celulose de matrias
primas
lignocelulsicas

Produo mundial de
etanol
(1 e 2 gerao)

Mandatos de mistura
Renewable Fuels Standard (RFS) EUA: mistura obrigatria
de etanol celulsico a partir de 2010
- 60,6 bilhes de litros por ano, em 2022

Fonte:
Standard

U.S.

Renewable

Fuels

Poltica europia

Diretiva 2009/28/EC - Parlamento Europeu,


2009:
20% de energias renovveis no consumo total
de energia;
10% de energias renovveis no setor de
transporte at 2020.
No h uma quota especfica para o uso de
biocombustveis de segunda gerao renovveis padres de sustentabilidade exigidos e maior
potencial de mitigao dos GEE.

Tecnologias de
segunda gerao
Rota termoqumica
- Gs de sntese, sntese cataltica ou
fermentao
Rota bioqumica
- Pr-tratamento, hidrlise, fermentao

Rota Termoqumica
Converso BTL (biomass-to-liquids)
Gaseificao: Biomassa com umidade
reduzida submetidas a um tratamento
trmico severo na presena de uma
quantidade controlada de ar (ou apenas
oxignio).
Gs de sntese: CO+ H2
Processo Fischer-Tropsch (FT)

Unidades - FT
(1)A CHOREN, em Freiberg, Alemanha fechou
em
fevereiro/2012
por
problemas financeiros (o processo
de
gaseificao:
Carbo-V).
Foi
adquirida pela gigante Linde mas
ficar fechada por alguns anos.
(2)O projeto Chrisgas da planta de
Vrnamo, na Sucia operaes
finalizadas em 2010. Segundo eles
pela falta de incentivos monetrios
por parte do governo.
Problemas na gaseificao de
biomassa em grande escala
limpeza do gs alimentao do
gs

Rota Bioqumica
Pr- Tratamento

Processo
Processo
Processo
Processo

Fsico
Qumico
Biolgico
Combinado

Hidrlise
cida (diluda ou concentrada)
Enzimtica

Fermentao

Composio do Bagao de
Cana-de-Acar
Componente

Composio (%)

Celulose

39-40

Hemicelulose

22-23

Lignina

23-24

Cinzas

4-5

Outros
componentes

8-9

Rota Bioqumica
Desafios:
Fortes ligaes lignocelulsicas prtratamento;
Celulose no hidrolisada por enzimas
convencionais requer aplicao de
enzimas especficas;
Novos microorganismos para fermentar
os acares (xiloses) das hemiceluloses.

Matria-prima
Lignocelulsica

Culturas energticas
-

Acmulo de biomassa;
Perenes;
Rotao;
Alto rendimento.

Resduos

Projeto CENBIO
Potential
for
Sustainable Production
of
2nd-Generation
Biofuels

Levantar
informaes
brasileiras
sobre
os
biocombustveis de primeira
gerao,
alm
da
disponibilidade de matriasprimas para produo de
biocombustveis de segunda
gerao, a fim de subsidiar
o relatrio publicado em
2010, que trata da situao
dos
principais
pases
www.iea.org/papers/2010/second_generation_biof
emergentes
e
em
uels.pdf
desenvolvimento.

Projeto CENBIO
Potential
Production
Biofuels

for
Sustainable
of
2nd-Generation

Disponibilidade de biomassa no
Brasil:
Cana-de-acar (bagao, palha e
pontas)
Resduos agrcolas (de soja, milho,
arroz, amendoim e coco)
Resduos de madeira
Maior utilizao: deixados no campo
ou para cogerao
IEA, 2010

Projeto CENBIO
Levantamento georreferenciado
de resduos da cana-de-acar
em potencial no pas, visando
sua utilizao para produo de
lcool combustvel atravs da
tecnologia
de
hidrlise
Levantar o potencial de
enzimtica.
biomassa residual da cultura
de
cana-de-acar
(considerando
apenas
resduos de palhas/pontas e
bagao da cana-de-acar);

Elaborar
mapas
georreferenciados
do
potencial de resduos (safra
2007/2008).

Custos de produo do etanol


celulsico
Custo matria-prima
- 45% a 65% do custo de produo

Custo capital
- Escala comercial
Custo de operao e manuteno
- Pr-tratamento e hidrlise

Projees de custos etanol


celulsico

(IEA, 2008)

Desafios da segunda gerao


Matria-prima (transporte)
Tecnologia (enzimas)
Custo de produo elevado

Iniciativas etanol lignocelulsico no Brasil

Plantas com tecnologias de 2


gerao
IEA Bioenergy TASK 39: Status of 2nd generation biofuels
demonstration facilities:
http://biofuels.abc-energy.at/demoplants/projects/mapindex
http://www.biofuels-platform.ch/en/search/engine.php

Plantas piloto: 18 em operao


Plantas em demonstrao: 7 em operao
Plantas comerciais: 1 em operao

Estrutura de Materiais
Lignocelulsicos
Biomassa
Clula
Vegetal

Parede
Celular

Hemicelulos
e
Lignin
a
Glicose
Celulo
se

25

Microfibrila
Celulsica

Pr-tratamento

Objetivos dos Pr-Tratamentos

Remoo de lignina;
Solubilizao da hemicelulose;
Reduo da cristalinidade da celulose;
Aumento da porosidade do material, de
maneira a tornar a celulose suscetvel
hidrlise.

27

Composio dos Materiais


Lignocelulsicos
Hemicelulose (C5H8O4)m ;
Lignina (C9H10O3(OCH3))n ;
Extrativos;
Celulose (C6H10O5)x .

28

Segmento de um polmero de
Lignina
Grupo hidroxila fenlico
Anel aromtico (Fenil)

Grupo hidroxila alcolico


Cadeia metoxil

Cadeia dibenzodioxoxina

29

Tecnologias de Pr-tratamento

Pr-tratamento fsico;
Pr-tratamento fsico-qumico;
Pr-tratamento qumico;
Pr-tratamento biolgico;

Pr-tratamento fsico
Tipo de
Processo

Processo

Moagem

Por bolas; por


martelos;
coloidal;
vibratria; por
compresso

Irradiao

Com raio gama;


feixe de
eltrons; por
microondas

Outros

Hidrotrmico;
vapor a alta
presso;
expanso;
extruso;
pirlise

Possveis
mudanas na
biomassa

Observaes
importantes

Aumento na
rea superficial
acessvel e no
tamanho dos
poros;
Diminuio da
cristalinidade
da celulose;
Diminuio no
grau de
polimerizao;

Grande
demanda de
energia;
No removem
totalmente a
lignina;
No so
indicados para
aplicaes
industriais;
Nenhum
reagente
qumico
requerido
nestes
mtodos;

Pr tratamentos Qumicos e FsicoQumicos

Tipo de
processo

Processo

Mudanas

Observaes

Exploso ou
craqueamento

Por vapor; AFEX;


CO2 supercrtico

Alcalino

Hidrxido de
sdio;amna;
sulfito de
amnia

cido

cido sulfrico;
cido Clordrico;
cido Fosfrico;

Gs

Dioxido de Cl;
Dixido de N;
Dixido de S;

Agentes
Oxidantes

Perxido de H;
Oxidao mida;
Oznio

Aumenta a rea
superficial
acessvel;
Deslignificao
parcial a
completa;
Diminui a
cristalinidade da
celulose;
Diminui o grau
de polimerizao
da celulose;
Hidrlise parcial
ou completa da
hemicelulse;

Esto entre os
mais efetivos e
so os mais
promissores
para aplicaes
industriais;
Taxa de
tratamento
rpida;
Necessidade de
condies
severas;
Utilizao de
reagentes
qumicos

Solventes

Etanol-gua;
Etilenoglicol;

Processos

Processos mais promissores:

Hidrlise cida

cido diludo e concentrado

Hidrlise
Enzimtica

Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido diludo

Hidrlise uma reao qumica de quebra de uma molcula por


gua.
Promissora tecnologia para produo de lcool;
Grande vantagem deste processo uma corroso menor dos
equipamentos em relao ao processo com cido concentrado;
No entanto, o baixo rendimento de acares e o alto custo de energia
devido necessidade de altas temperaturas e presses so as
grandes desvantagens desta tecnologia;
Barreira de ordem operacional e a falta de equipamentos;

Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido diludo
O rendimento do processo de hidrlise por cido
diludo pode ser otimizado se for realizada em dois estgios;
- O primeiro estgio feito em condies mais leves, a
fim de se converter hemicelulose em monossacardeos;
- O segundo estgio realizado em condies mais
severas, hidrolisando a celulose restante, diminuindo a
produo de inibidores formados pela hemicelulose;

Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido diludo

As principais vantagens do processo com dois estgios so:


- Maior produtividade de aucares, minimizao do
consumo de energia;
- Soluo hidrolisada resultante mais concentrada;
- Menor formao de compostos inibidores da fermentao.

Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido
concentrado
cidos como o sulfrico o clordrico so utilizados para
hidrolisar a hemicelulose e a celulose em baixas
temperaturas, geralmente abaixo dos 100C;

Os grandes desafios da tecnologia so o custo na


construo de equipamentos resistentes corroso e a
recuperao do cido, que um problema econmico e
ambiental;

Processos de Hidrlise
- Hidrlise com cido
concentrado
Vantagens:
- A celulose cristalina completamente solvel com os
cidos;
- Alto rendimento em perodos de reao relativamente
curtos e baixas temperaturas, minimizando o consumo
energtico.

O processo se mostra entre uma das mais promissoras


tecnologias de produo de bioetanol a partir de resduos
lignocelulsicos, apesar das desvantagens.

Processos de Hidrlise
- Hidrlise Enzimtica
Baseado na ao de trs celulases distintas (endo--gluconases,
exo--gluconases, e -glucosidases).
Depende da proporo da concentrao e adsoro destas
enzimas;
Dividido em trs etapas:
- Decomposio das ligaes glicosdicas;
- Ataque sinergtico;
- Catlise da hidrlise dos oligossacardeos;

Processos de Hidrlise
- Hidrlise Enzimtica
Vantagens em relao aos processos com cidos:
- Realizao de hidrlise em temperaturas baixas (em torno de 40 50C);
- Baixa formao de subprodutos de degradao;
Desvantagem em relao aos processos com cidos:
- Alto custo (Desenvolvimento tecnolgico das enzimas);

Alternativas aparentemente viveis:


- recuperao e a reciclagem das enzimas a partir do hidrolisado
da celulose;
Projeo
do crescimento de combustveis renovveis entre 2006 e 2022
(padres norte-americanos). Fonte: VELASCO, 2009 (GHG Greenhouse
Gas).