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UNIVERSIDADE FEDERAL DO OESTE DA BAHIA

INSTITUTO DE CINCIAS AMBIENTAIS E


DESENVOLVIMENTO SUSTENTVEL
BARREIRAS

BIOENERGTICA E
METABOLISMO

Profa. Katyscya Veloso Leo

Introduo

As clulas e os organismos precisam realizar trabalho


para manter a prpria vida, para crescerem e para se
reproduzirem

A capacidade de controlar a energia e dirigi-la para a


realizao de trabalho biolgico uma propriedade
fundamental de todas as clulas e organismos vivos e
que deve ter sido adquirida muito cedo no curso da
evoluo celular

Os organismos atuais executam uma notvel variedade


de transdues da energia, convertendo uma forma de
energia em outra

Eles utilizam a energia qumica contida nos combustveis


biolgicos para sintetizar, a partir de precursores
simples, molculas complexas e altamente organizadas

Introduo

Eles tambm convertem essa energia qumica em


gradientes de concentrao e eltricos, em
movimento e calor, e, em alguns organismos tais
como o vaga-lume e peixes do fundo do mar, em
luz

Os organismos fotossintticos transformam


energia luminosa em todas essas formas de
energia

Bioenergtica e termodinmica

Bioenergtica o estudo quantitativo das


transdues da energia que ocorrem nas clulas
vivas, bem como da natureza e funo dos
processos qumicos envolvidos

No sculo XIX, duas leis fundamentais da


termodinmica foram formuladas sobre a
interconverso das diferentes formas de energia:

Primeira lei: para qualquer transformao fsica ou


qumica, a quantidade total de energia no universo
permanece constante; a energia pode mudar de forma ou
ser transportada de uma regio para outra; entretanto,
ela no pode ser criada ou destruda
Segunda lei: em todos os processos naturais, a entropia
do universo aumenta

Bioenergtica e termodinmica

Os organismos vivos consistem de conjuntos de


molculas, cujo grau de organizao muito maior que
o dos materiais do seu meio ambiente e com os quais
eles so formados, e tambm produzem e mantm
organizao, aparentemente ignorando a segunda lei
da termodinmica

Entretanto, os organismos vivos no violam a segunda


lei e operam em estrita concordncia com elas

O sistema reagente a coleo de matria que est


sofrendo um determinado processo fsico ou qumico;
ele pode ser um organismo, uma clula ou os dois
compostos reagentes

Juntos, o sistema reagente e o seu meio ambiente


constituem o universo

Bioenergtica e termodinmica

No laboratrio, alguns processos fsicos ou


qumicos podem ocorrer em sistemas fechados ou
isolados, sem nenhuma troca de matria ou
energia com o meio ambiente

As clulas e os organismos vivos, entretanto,


constituem sistemas abertos, trocando tanto
matria quanto energia com o ambiente, com o
qual jamais atingem o equilbrio

Assim, a constante interao entre sistema e


ambiente explica como os organismos podem
criar ordem interna, ao mesmo tempo que operam
de acordo com a segunda lei da termodinmica

Bioenergtica e termodinmica

As unidades de G (energia livre de Gibbs) e H


(entalpia) so joules/mol ou calorias/mol, e a
unidade de entropia joules/mol K (J/mol K)

Sob as condies as condies existentes nos


sistemas biolgicos, incluindo-se temperatura e
presso constantes, as variaes na energia livre,
entalpia e entropia esto quantitativamente
relacionadas entre si pela equao

G = H TS

Bioenergtica e termodinmica

Algumas constantes fsicas e unidades utilizadas em


termodinmica

Bioenergtica e termodinmica

A segunda lei da termodinmica refere-se a um


aumento na entropia do universo durante todos os
processos fsicos e qumicos, embora esse
aumento no ocorra necessariamente no prprio
sistema reagente

A ordem produzida dentro das clulas medida


que elas crescem e se dividem mais que
compensada pela desordem que elas criam nos
seus ambientes no curso dos acontecimentos

Em resumo, os organismos vivos preservam a


ordem interna pela captao de energia livre do
ambiente nas formas de nutrientes ou luz solar,
devolvendo para ele uma quantidade igual de
energia nas formas de calor e entropia

Estados-padro e energia livre

A termodinmica lida com as variaes de energia


que determinam se algum processo ocorrer

Em um processo espontneo, a energia livre


diminui
(G < 0)

Em um processo no-espontneo, a energia


livre aumenta (G > 0)

A variao de energia G, e sob qualquer


conjunto de condies, pode ser comparada com
a variao de energia livre nas condies-padro
(G)

Estados-padro e energia livre

Para uma dada reao:


A+BC+D

A variao de energia livre sob condies-padro


pode ser relacionada constante de equilbrio da
reao:
G= RT ln Keq

Estado-padro modificado para aplicaes


bioqumicas

O interior de uma clula viva , em vrios


aspectos, uma soluo aquosa dos componentes
celulares e o pH de tal sistema est normalmente
no intervalo neutro

Visto que as reaes bioqumicas no ocorrem de


forma natural em condies-padro clssicas,
[H+]= 1M, um estado bioqumico-padro (G)
utilizado freqentemente
[H+] = 1 107 M (pH = 7,0)

Assim,

Estado-padro modificado para aplicaes


bioqumicas

Relao entre os valores de Keq e G e o sentido das


reaes qumicas sob condies-padro

Metabolismo

Clulas vivas dependem de um sistema complexo,


regulado e maneira intrincada, de reaes
qumicas que produzem e utilizam energia

As reaes das biomolculas nas clulas


constituem o metabolismo

A decomposio de molculas maiores em


molculas menores chamada de catabolismo

A reao de molculas pequenas para produzir


molculas maiores e mais complexas chamada
de anabolismo

O catabolismo e o anabolismo so vias separadas,


e no o oposto uma da outra

Metabolismo

O catabolismo um processo oxidativo que libera


energia

O anabolismo um processo redutivo que requer


energia

Relaes energticas
entre as vias catablicas
e anablicas.
As vias catablicas liberam
energia qumica nas formas
de ATP, NADH, NADPH e
FADH2. Esses carreadores de
energia so utilizadas pelas
vias anablicas para
converter pequenas
molculas precursoras em
macromolculas celulares

Oxidao e reduo envolvidos no


metabolismo

As reaes de oxidorreduo (redox) so aquelas


em que os eltrons so transferidos de um doador
a um aceptor

A oxidao a perda de eltrons e a reduo


o ganho de eltrons

A substncia que perde eltrons (o doador) chamada de


agente redutor
A substncia que ganha eltrons (o aceptor) chamada
agente oxidante

Oxidao e reduo envolvidos no


metabolismo

Um exemplo de reao de oxidorreduo a que


ocorre entre zinco metlico em soluo aquosa de
ons cobre:
Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

Tem-se duas meias reaes:


Zn Zn2+(aq) + 2e

(agente redutor)

Cu2+(aq) + 2e Cu(s) (agente oxidante)

Oxidao e reduo envolvidos no


metabolismo

Em vrias reaes redox biolgicas, o estado de


oxidao de um tomo de carbono alterado

Da forma mais reduzida (alcano) para a forma mais


oxidada (CO2)
H
CH 2

>

C
OH

>

>

>
OH

C
O

Coenzimas em reaes de oxidorreduo

Reaes de oxidorreduo so mais bem


detalhadas em cursos de qumica geral e
inorgnica

Oxidao de nutrientes por organismos vivos


requer um tratamento especial

Por exemplo:

Meia reao de oxidao para a converso de etanol em


acetaldedo
H

H 3C

C
H

OH

H 3C

Coenzimas em reaes de oxidorreduo

Outro exemplo de uma meia reao de oxidao


a converso de NADH (forma reduzida de
nicotinamida adenina dinucleotdeo), para a forma
oxidada, NAD+

Essa substncia uma coenzima importante em


vrias reaes

Outro importante aceptor de eltrons o FAD


(flavina adenina dinucleotdeo), que a forma
oxidada do FADH2

Coenzimas em reaes de oxidorreduo

Coenzimas em reaes de oxidorreduo

Coenzimas em reaes de oxidorreduo

Coenzimas em reaes de oxidorreduo

As equaes que envolvem NADH para NAD+ e de


etanol para acetaldedo podem ser escritas como:
NADH NAD+ + H+ + 2e
CH3CHO + 2H+ + 2e CH3CH2OH
NADH + H+ + CH3CHO NAD+ + CH3CH2OH

A oxidao dos nutrientes para fornecer energia


para um organismo no pode ocorrer sem a
reduo de algum aceptor de eltrons

Produo e energia acoplados

O acoplamento de reaes que geram energia e


exigem energia o aspecto central no
metabolismo de todos os organismos

No catabolismo, as reaes oxidativas so


acopladas produo endergnica de ATP pela
fosforilao do ADP

A fosforilao do ADP para produzir ATP requer


energia, que pode ser fornecida pela oxidao de
nutrientes

Hidrlise do ATP

Produo e energia acoplados

A hidrlise do ATP para ADP libera 30,5 kJ mol 1


quando necessria

A ligao que hidrolisada nessa reao


chamada de ligao de alta energia, indicando
que na hidrlise h a liberao de uma
quantidade utilizvel de energia

O fosfoenolpiruvato (PEP) outro organofosfatado


que libera uma quantidade muito grande de
energia

Produo e energia acoplados

Hidrlise do fosfoenolpiruvato (PEP)

Produo e energia acoplados

Hidrlise do 1,3-difosfoglicerato

Produo e energia acoplados

Hidrlise da fosfocreatina

Produo e energia acoplados

Valores de energia livrepadro de hidrlise de


alguns compostos
fosforilados e da acetilcoezima A (um tioster)

Variaes de
energia livre
padro de
algumas espcies
qumicas em pH
7,0 a 25C (298K)

Produo e energia acoplados

A energia de hidrlise do ATP no energia


armazenada, mas produzida quando for
necessrio

O ciclo do ATP e do ADP nos processos


metablicos uma forma de deslocar energia de
sua produo at o local onde ser utilizado

A energia qumica armazenada geralmente na


forma de gorduras e carboidratos

A energia que deve ser fornecida para as vrias


reaes endergnicas nos processos vitais vem
diretamente do ATP e indiretamente da oxidao
de nutrientes

Hidrlise do ATP em duas


etapas:
(a)A contribuio do ATP para
uma reao geralmente
mostrada como
apresentando uma etapa,
mas quase sempre ela
apresenta duas etapas
(b)A figura mostra a reao
catalisada pela glutamina
sintase, uma enzima
dependente de ATP. (1) O
grupo fosforila
transferido do ATP para o
glutamato, (2) sofrendo, a
seguir, deslocamento por
NH3 e sendo liberado na
forma de Pi

Produo e energia acoplados

Dois exemplos para o uso do ATP:

A converso da glicose a ons lactato em vrias etapas


um processo exergnico e anaerbico
Duas molculas de ADP so fosforiladas a ATP para cada
molcula de glicose metabolisada

Glicose + 2ADP + 2Pi 2 ons lactato + 2ATP


G total = 184, 5 + 61,0 = 123, 5 kJ mol1

Produo e energia acoplados

A decomposio da glicose mais completa sob


condies aerbicas do que sob condies anaerbicas
Os produtos finais da oxidao aerbica so seis
molculas de CO2 e seis molculas de H2O para cada
molcula de glicose
At 32 molculas de ADP podem ser fosforiladasa ATP
quando uma molcula de glicose decomposta

Glicose + 6O2 + 32ADP + 32Pi 6CO2 + 6H2O + 32ATP


G

total

= 2.867 + 976 = 1.891 kJ mol1

Produo e energia acoplados

Coezima A na ativao de vias metablicas

A oxidao metablica da glicose no ocorre em


uma s etapa

A decomposio anaerbica da glicose requer


vrias etapas, e a oxidao aerbica completa a
dixido de carbono ainda mais longa

Um dos pontos mais importantes sobre a natureza


das vrias etapas de todos os processos
metablicos presena de vrios estgios que
permitem a produo e o uso eficientes de
energia

Coezima A na ativao de vias metablicas

Uma etapa encontrada com freqncia no


metabolismo o processo de ativao, onde um
metablito ligado a outra molcula (coenzima) e
a variao de energia livre para a quebra dessa
nova ligao negativa

Um dos exemplos mais interessantes nas etapas


de ativao o do uso da coenzima A (CoA)

A estrutura da CoA complexa:

Uma parte 3-P-5-ADP (derivado da adenosina) e a


outra derivada do cido pantotnico ligada a um grupo
tiol

Coezima A na ativao de vias metablicas

Coezima A na ativao de vias metablicas

Coezima A na ativao de vias metablicas

Hidrlise da acetil-coezima
A

Trs tipos de vias metablicas no-lineares:


(a) Convergente, catablica;
(b) Divergente, anablica;
(c) Cclica, na qual um dos compostos de partida regenerado e
reingressa na via

Coezima A na ativao de vias metablicas

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