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CEMENTACIN

Por los alumnos:


Melani Sanchez Yescas
Pedro Yedra Alvarado

Asignatura: Hidrometalurgia
Profesor: Javier Jurez Is

Introduccion

Uno de las ms antiguos, pero ms eficaz, de los procesos


hidrometalrgicos para la recuperacin de disoluciones
con valores metlicos de la solucin acuosa es la
cementacin, un proceso que fue reportado por primera
vez en el siglo 16. En principio, la reaccin electroqumica
de cementacin, o la reduccin de contactos , es
relativamente simple, implica la descarga de un ion de
metal noble (es decir, el ion a ser cementado) a expensas de
un metal ms reactivo. En los tiempos modernos se ha
utilizado ampliamente para la recuperacin de Metales y la
purificacin de los electrolitos. Ejemplos clasicos de
importancia industrial incluyen: la cementacin de cobre
con el hierro, la cementacin de oro de soluciones de
cianuro con polvo de zinc, cadmio y cementacin de
soluciones de sulfato de zinc electroltico con zinc metlico.

En la ltima dcada un importante esfuerzo de


investigacin se ha dedicado a comprender mejor el
antiguo arte de la cementacin. Algunas prcticas, as
como muchos estudios tericos, se han reportado en la
literatura. La novedad ms importante desde el punto de
vista industrial ha sido el desarrollo de los conos de
cementacin de cobre, diseado para reemplazar
procesos comunes de la metalrgia extractiva en los
ltimos aos. El xito que estos conos han logrado, en
comparacin con los lavadores tradicionales son
notables, as se pueden realizar a partir de una
comprensin bsica de los principios que rigen la
reaccin de cementacin cobre. adems la realizacin de
su xito se debe a su aceptacin y uso por la industria.

Un reciente instalacin de tres conos de Nchanga


Consolidated Copper Company en Chingola, Zambia

Precipitacin con bateas o


canaletas gravitacionales

Este es elsistemams antiguo para la


cementacin de cobre y se basa en el uso de
recipientes o bateas hechas de hormign
con fondo demadera. La base de estas
bateas tiene una pendiente de 2%, lo que
permite el escurrimiento de las soluciones
desde una punta hacia la otra.

Precipitacin con equipos


rotatorios discontinuos

Estos equipos fueron desarrollados enAlemaniaen la dcada


del 60, y se les conoce como "fall-trommels".
Cada reactor de estos equipos est formado por una botella
deacerocilndrica, cerrada y con un extremo semi-esfrico.
Su capacidad alcanza a los 33 metros cbicos y tiene un eje
inclinado a unos 25 grados por encima de la horizontal. A su
vez, el reactor cuenta con los mecanismos necesarios para
rotar lentamente sobre el eje a unas 0,3 rpm, similar a la
rotacin que mantienen los camiones que
transportancemento.
La gran ventaja de estos reactores en relacin al uso de las
bateas, es que logran mantener la chatarra
enmovimientopermanente, con lo que el cobre depositado
se despega continuamente, generando nuevas superficies de
precipitacin y pudiendo as alcanzar grandes rendimientos.

La reaccin bsica de
cementacin est dada

por la ecuacin

M1+Z1+M2

M2Z2 +M1

Representacin esquemtica de un micro


celda electroltica en sistemas de
cementacin.

Cu2++Fe0

2+

+Cu0

M1
M2

M1+Z1+Z1eM1+Z2+Z2e-

La reaccin se denomina electroqumica, en oposicin a una


reaccin redox qumica, en el sentido de que los electrones no se
intercambian en el mismo sitio, sino ms bien las reacciones de
clulas medio estn separados por una distancia arbitraria, finito
que requiere que la fase de Identificacin del sol ser un
conductor o semiconductor. Adems, la cementacin debe
distinguirse de la deposicin electroltica en la que la fuente de
electrones es de un generador en lugar de un metal menos
noble.

Potencial Estndar a
25C

La mayora de las reacciones de cementacin comunes


exhiben grandes cambios negativos de energa libre, y en
general las reacciones se pueden considerar para ir a la
terminacin en un sentido termodinmico. La variacin
de energa libre estndar en cada pareja se puede
calcular a partir de las las potencialidades medio
celulares dados

ejemplo, en el caso de la cementacin de cadmio en


Por
zinc sera la reaccin.
Cd2++Zn0
Zn2++Cd0

El cambio de energia libre es

2 x23.06

En particular, es importante tener en cuenta que las


actividades inicas son controlados tanto por reacciones de
complejacin y la fuerza inica de la solucin.
Como era de esperar, en algunos aspectos, la cementacin es
anloga a la deposicin electroltica. En los sistemas de
cementacin el nodo y el ctodo estn en cortocircuito y la
densidad de corriente se controla con ms frecuencia por la
concentracin de los iones metlicos de descarga en los sitios
catdicos, debido a los procesos de difusin, mientras que en
la electrlisis tal no es necesariamente el caso. La velocidad de
reaccin, que es equivalente a la densidad de corriente, es la
respuesta ms frecuentemente usado por los investigadores
para caracterizar un sistema de cementacin dado. Un anlisis
detallado de las reacciones de cementacin en trminos de
teora electroqumica ha sido dada por Wadsworth.

Una forma prctica de pensar en la cintica de la reaccin de


cementacin es trazar las curvas corriente-potencial para las
clulas medio respectivos involucrados en la reaccin de
cementacin.Estos diagramas se conocen como diagramas de
Evans y se han utilizado en el anlisis de las reacciones de
corrosin. En esencia, los diagramas son simplemente la
superposicin de dos (polarizacin) curvas corriente-potencial.
En corrientes muy bajas el potencial, E0, es equivalente a la
potencial de electrodo reversible. Como E se hace ms negativa
(catdica) que E0, los iones metlicos comienzan a ser reducidos.
En algn momento el potencial comienza a variar linealmente con
el registro i. Esta regin de la curva de polarizacin se conoce
como la regin de Tafel y la pendiente de la parte lineal de la
curva de polarizacin se conoce como la pendiente de Tafel. Para
valores grandes negativos de potencial, la densidad de corriente
alcanza un valor mximo, la densidad de corriente lmite.

Curva de Polarizacion

Determinada
por la tasa de transporte de iones metlicos
a la superficie.Regiones similares se pueden identificar
por el comportamiento andico del sistema cuando el
potencial se hace ms positivo que Eo. En este caso, sin
embargo, la densidad de corriente lmite se alcanza slo
cuando ela superficie de metal viene saturada con
respecto a una sal del metal. De la regin lineal de curvas
de polarizacin, la ecuacin de Tafel se define,
n=ab log I
donde: A y B son constantes y N es el sobrepotencial (la
diferencia entre el potencial en algn i actual y el
potencial de electrodo reversible, Eo-E).

Alternativamente,
la ecuacin de Tafel se puede escribir
de la ecuacin de Butler-Volmer en trminos de la
densidad de corriente de intercambio.

n=b log

Las curvas de polarizacin se puede determinar


experimentalmente o se calcula siempre que el cambio de
los coeficientes de densidad de corriente y de transferencia
son conocidos.
El uso de los diagramas de Evans en los sistemas de
cementacin se ilustra mejor con algunos ejemplos tomados
de alimentacin. En estos sistemas, se supondr que las
curvas de polarizacin son independientes, que las zonas
catdicas y andicas son iguales y que no hay resistencia
hmica entre el ctodo y el nodo. Adems, los diagramas
se construyen para velocidades de transferencia de masa
calculada para un disco que gira a 100 rad / seg. La
caracterstica ms importante de estos diagramas es que
demuestran muy claramente si la reaccin se controla
mediante una reaccin electroqumica.

Para el primer ejemplo, el diagrama (Cu / Fe) Evans. El


punto de interseccin de las curvas de polarizacin
determina el potencial mixto para la reaccin y la etapa
de control de la velocidad. Debido a que las curvas de
polarizacin se cruzan la curva de cobre catdico en la
regin limitada de difusin, se esperara que la reaccin
se controlado por transferencia de masa de cprico a la
superficie de reaccin. Muchos investigadores han
encontrado que esto es cierto a partir de estudios
experimentales de cementacin.

Diagrama de Evans
(Cu / Fe)

Con otro ejemplo, considere el sistema (Fe / Zn) se lleg


a una conclusin diferente. En este caso, el punto de
interseccin se produce en la regin de Tafel de la curva
de polarizacin y uno esperara que la reaccin sea
controlado electroqumicamente.

Diagrama de Evans (Fe /


Zn)

El criterio para el control qumico es que la curva


andica se cruzan la curva catdica en la regin Tafel.En
un diagrama idealizado de Evans se puede observar que
la reaccin qumica puede ser evaluada en base
transferencia de masa .

Diagrama Idealizado


Solucin
de las ecuaciones respectivas Tafel para clulas
medio catdicos y andicos en la transicin mezclado
resultados posibles en;
+
Las variables en la ecuacion toman los siguientes valores
b=0.03 volt/decada decidad de corriente para algunos
metales(Cu,Fe,Zn)
=102amp/m2(solucion 0.1M)
=101amp/m2 (Cu); 10-4amp/m2 (Fe);

consecuencia, para las reacciones de cementacin una


En
regla de oro de buen sera:

<0.06 volt control electroquimico

<0.36 volt control de tranferencia de masa


Entre
estos valores, las densidades de corriente de cambio
deben ser conocidos .Para predecir el paso limitante de la
velocidad. Como una aproximacin ms, el estndar
potenciales de electrodo de las clulas medio respectivas
puede ser utilizado para aproximar . Cuando se calculan
estos valores, es encontrado que la mayora de los sistemas
de cementacin tienen una diferencia en el electrodo
estndar potencial de ms de 0,36 voltios. Adems, las
investigaciones experimentales indican que la mayora de
las reacciones de cementacin son controlados por la
transferencia de masa.

Como puede verse a partir de la ecuacin,la tasa de cementacin, como


en la mayora de reacciones heterogneas, est determinada por la zona
lbil en que el ion de metal noble se va a reducir. Sin embargo, esta zona
en parametros es mucho ms compleja de lo que uno podra sospechar
inicialmente. De hecho,la zona que controla la velocidad de reaccin
observados experimentalmente se determinado por la naturaleza de la
superficie de depsito. En consecuencia, entonces sera o no sera
razonable para sospechar que la constante de velocidad para una
reaccin sistema dado sera una funcin de las variables que afectan a la
estructura de la superficie de depsito. Para procesos electrolticos estas
variables son bien reconocido a ser:
Temperatura
Concentracin del Ion metlico
Agitacin
Concentracin de ligados
Densidad de corriente
Agentes de Adicin

METALES INACTIVOS
PARTICULAS FINAS
FACTORES QUE AFECTAN LA REACCION

k=D / X
EN SISTEMAS SOLIDO LIQUIDOS AUMENTA LA AGITACION MECANICA
Y TURBULENCIA
SI SE TIENE UN CONTROL DE DIFUSION , SE TIENE UN CONTROL DEL
VALOR DE LA CTE K Y TENEMOS U MAYOR CONTROL DE LOS
SISTEMAS HIDROMETALURGICOS.

DESPUES DE QUE LA CAPA LIMITE ES


ALCANZADA DESPUES DE ESTO LA K ES
DEPENDIENTE DEL VALOR DE TURBULENCIA O
FLUJO.

TEMPERATURA

LA VELOCIDAD DE REACCION DEPENDE DE LA


TEMPERATURA LA ENERGIA DE ACTIVACION
APARENTE PUEDE SER CALCULADA CON LA
ECUACION DE ARRENIUS
K= A (-Ea/RT)
OCURRIENDO UN COMPORTAMIENTO LINEAL .
LAS ECUACIONES CONTROLADAS POR DIFUSION EN
UN LIQUIDO ES GENERALMENTE ENTRE 2-3 KCAL
/MOL CUANDO EL PROCESO ES CONTROLADO POR
UNA REACCION QUIMICA ES DE 10 KCAL /MOL.