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Ing.

Ada Patricia Barturn Quispe

Formacin de NOx a partir de


combustible
Lquidos pesados y combustibles
fsiles

solidos

contienen

en

generalmente
su

composicin

qumica nitrgeno unido.


Los mecanismos por los cuales el
NOx es qumicamente formado a
partir

de

liquidos

solidos

combustibles es extremadamente
compleja.

Formacin de NOx a partir de


combustible
Incluso la estructura en el cual el
nitrgeno

se

encuentra

combustible
individualmente

en

el

depende
del

tipo

de

combustible.
Se creee que el nitrogeno est
comnmente en tipo de estructuras
de de piridinas, pirroles y aminas.

Formacin de NOx a partir de


combustible
Las formas pirrolicas y piridinas son predominantes en la mayora de los
carbones y las cantidades tienden a disminuir con el incremento de la calidad de
carbn.
Mientras que aproximadamente la mitad del nitrgeno encontrado en aceites
crudos es predominantemente pirrolicos con algunas formas de aminas, el
balance llega a ser como un nitrgeno bsico.
Sin embargo, en el presente, la importancia de la estrcutura de nitrgeno en el
carbn y aceite en las emisiones de Noxno est bien definido.
Cuando los combustibles slidos y liquidos son quemados en suspensin se
calientan muy rpidamente
a altas temperaturas ocurriendo pirolisis,
produciendo productos solidos y gaseosos.

Formacin de NOx a partir de


combustible

El nitrgeno puede dividirse entre el solido y liquido con valores tpicos de 20%
de el nitrgeno en la carbonizacin y 80% en la fase gas, y ltimamente ambas
fracciones ligeras y alquitran. Para cualquier combustinle, la distribucin de
nitrgeno entre la fase gaseosa y carbonizada (coque) y es fuertemente
dependiente en las condiciones de llama como la velocidad de calentamiento,
temperaturas pico y tiempos de residencia a altas temperaturas.

Formacin de NOx a partir de


combustible
Un
proceso
simplificado
de
formacin de Nox
es mostrado en la
figura:
La mayor parte del
nitrgeno piroliza
directa
o
indirectamente
a
HCN.

Formacin de NOx a partir de


combustible
Este proceso complejo
no es instanteneo pero
depende
de
las
condiciones
de
la
flama.
El HCN
despus de
oxidarse a NO esta
reaccin es a la vez
depdendiente de la
temperatura
y
del
tiempo.

Formacin de NOx a partir de


combustible

Formacin Rpida de NOx


En bajas temperaturas, los combustibles eficientes en zonas de flama, NO no es
encontrado en forma mas rpidamente que las formas previstas consideradas de
el mecanismo termico de NO.
El NO es formado por la rpida fijacin del nitrgeno atmosfrico por fragmentos
de hidrocarburos gaseosos. Reacciones involucradas :

Formacin Rpida de NOx


El nitrgeno es subsecuentemente formado de la oxidacin de el nitrgeno
atomico.
HCN y CN tambin reacciona para formar NO por reacciones importantes en el
mecanismo de conversin de nitrgeno en el combustible.
Rapidamente el NO es formado en todas los sistemas de combustin y esto
contribuye en el total de emisiones de Nox en sistemas de combustin y
dependiendo del combustible.
Estimaciones de la contribucin en el total de emisiones de Nox por una ruta
rpida para un rango de procesos esta dado en la siguiente tabla.

Formacin Rpida de NOx


Estimaciones de la
contribucin en el
total de emisiones de
Nox por una ruta
rpida para un rango
de
procesos
esta
dado en la siguiente
tabla.

Modelamiento de NOx
Las descripciones previas de la formacin de Nox via trmica, que son
extremadamente complejas y todava no se entienden bien. Por lo tanto se
deduce que modelar estos procesos son muy difciles. Algunos de los modelos
disponibles en la actualidad son capaces de predecir las tendencias de la
formacin del Nox con cambios de las condiciones de llama y tipo de
combustible, pero la confiabilidad de estas predicciones es pobre.
Los modelos computacionales para Nox son usualmente incluidos en CFD
paquetes modeladores omerciales como una opcin de postprocesador.

Modelamiento de NOx
Estos modelos usan al final la convergencia de datos calculados para la
mayora de las especies, concentracin, temperatura, etc, en una
subsecuencia de rutinas, usando mecanismo de reacciones qumicas como las
sealadas anteriormente.
Actualmente los mas fiables mtodos de estimacin de emisiones de Nox de
llamas a gran escala es por ampliacin a partir de datos de la llama de prueba,
ya sea utilizando correlaciones empricas o modelos de Nox validades, pero
incluso esto tiene sus limitaciones sobre todo en multiples hornos quemadores.

Formacin de Oxidos de Sulfuro


Los Compuestos de sulfuro son emitidos de los combustibles portadores de
azufre (aceites, carbn, etc) son quemados o donde hay procesamiento de
material portador de azufre. La reaccin cinetica son tales que es
generalmente el caso de la oxidacin de todo el azufre, excepto bajo severas
condiciones de reduccin cuando el H2S se forma.
Ya que la mayora de los hornos operados en niveles razonablemente bajos de
exceso de aire el SO2 es el primer oxido de azufre encontrado en los gases de
combustin. Este es acido y corrosivo en reas frias y causa mayores
problemas con el metal y corrosin refractaria en las reas frias de la planta y
en el medio ambiente que lo rodea.

Formacin de Oxidos de Sulfuro


Condiciones favorables en el horno (alta concentracin de oxigeno y
temperatura adecuada) se forma el trixido de azufre.
Hay evidencia que la catlisis de metales pesados como el vanadio, que esta
presente en combustibles pesados, incrementara la conversin de SO2 a SO3
este es mas corrosivo que el SO2 y conduce a la formacin de cido sulfrico
con el agua de la combustin en el llamado punto de rocio. Esto da lugar a la
corrosin severa en los conductos de los gases de combustin, calentadores de
aire y economizadores de calderas de combustibles, y con carbones no
quemados causa carbones acidos.

Formacin de Oxidos de Sulfuro


Una significante cantidad
de SO2 descargado a la
atmosfera en el gas de
combustin es oxidada a
SO3
adicionalmente
es
mezclado con el aire y
luego combinado con el
vapor de agua para crear
una
persistente
pluma
visible.
Un numero de posible
mecanismos
qumicos
existen para estos procesos
de oxidacin mostrados en
la tabla.

Formacin de Oxidos de Sulfuro


El sulfuro de hidrgeno H2S es extremadamente toxico y tiene olor
nauseabundo, tambin con concentraciones bajas como 2 3vppm. Esto es
formado por la reduccin de las condiciones en las llamas de combustibles que
llevan sulfuros o es expulsado a bajas temperaturas de combustibles
sulfurosos, como algunas arcillas.
El H2S es subproducto en el proceso de fabricacin de pasta de papel y se
quema en incineradores especiales o en el horno de recuperacin de cal.

Formacin Productos de la Combustin


Incompleta
Todos los compuestos intermedios de la combustin (PICs) o productos de la
combustin incompleta, aunque no todos ellos surgen en las emisiones de los
gases de combustin como resultado directo de la combustin incompleta de
combustible en los hornos.
Los compuestos organicos voltiles (VOCs).- Hay compuestos que
contienen hidrogeno, carbon y oxigeno (VOC), surgen emisiones
principalmente de la combustin interna de motores, y son identificadas como
contaminantes significativos, ya que contribuyen a la formacin de niveles
bajos de ozono, irritaciones en el sistema respiratorio y por su olor
generalmente ofensivo.

Formacin Productos de la Combustin


Incompleta
Varias tcnicas generalmente caras estn disponibles para controlar emisiones
de VOC como la incineracin, condensacin, absorcin, o combustin cataltica.
Esto normalmente no resulta de los procesos de combustin en operaciones de
los hornos pues son expulsados de la alimentacin de materia prima en plantas
donde existe la recirculacin de material incluyendo combustibles solidos que
contiene sustancias organicas que estn siendo procesadas.
Estos son emitidos a la atmosfera en procesos como secado, molienda o
precalentamiento, donde la temperatura es tambin baja para que se quemen.

Formacin Productos de la Combustin


Incompleta
Hidrocarburos Policiclicos Aromaticos (PAH).-Los compuestos simples en
esta categora es el naftaleno, que contiene dos anillos de benceno. Naftaleno
puede producirse en la combustin de algunos combustibles derivados del
petrleo. Otro ejemplo de PAH ocurre en los procesos de combustin incluido
el antraceno y frenantreno (3 anillos), pireno (4 anillos), etc. Muchos de los
PAHs son conocidos por causar efectos serios en la salud por lo que se debe
poner atencin e incluso a la formacin de pequeas cantidades.

Formacin Productos de la Combustin


Incompleta
En 1775 se cree uno de los reportes mas tempranamente identificados es la
creeencia que estas sustancias pueden causar cncer del holln, y esto es
ahora que PAH depositado en el holln es grandemente responsable de la
actividad carcinognica.
Combustibles basados en petrol contienen compuestos PAH, por lo que una
fuente de PAH es combustible sin quemar. Otro es que es algunas veces
posible errneamente referuda como la pirolisis del combustible, pero que
seria mejor a la vez denorminarlo sisntesis de PAH. Por ejemplo acetileno
cuando es calentado a 973 K bajo condiciones impidiendo la combustin
complelta, produce pireno en un rendimiento de 6,5% y pequeas cantidades
de otros PAH, inclyendo criseno, tolueno, butadieno y stireno tambin en
cantidades significantes.

Formacin Productos de la Combustin


Incompleta
En 1775 se cree uno de los reportes mas tempranamente identificados es la
creeencia que estas sustancias pueden causar cncer del holln, y esto es
ahora que PAH depositado en el holln es grandemente responsable de la
actividad carcinognica.
Mas sorprendente materia orgnica policclica se ha encontrado en el

efluente procedente de calderas de combustin de gas natural.


Experimentaciones sucesivas no han determinado si tales gases
contaminantes surgen de por ejemplo , la hidrogenacin de holln (que
es complejo, seis anillos en su estructura) or de trazas de hidrocarburos
en el combustible. Los PAH pueden ser formados en las etapas de
pirolisis de carbn durante la combustin.