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Termodinmica II

CAPTULO

JL
Gasche

Misturas
Homogneas de
Substncias Puras
Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

O gs natural como exemplo

Termodinmica II

Composio do gs natural bruto no Brasil

JL
Gasche

Pas

Composio em porcentagem de volume


Metano
CH4

Etano
C2H6

Propano
C3H8

Butano e
outros

CO2

N2

Alagoas

76,9

10,1

5,`8

1,67

1,15

2,02

Bahia

88,56

9,17

0,42

-----

0,65

1,2

Cear

76,05

8,0

7,0

4,3

1,08

1,53

Esprito Santo

84,8

8,9

3,0

0,9

0,3

1,58

Rio de Janeiro

89,44

6,7

2,26

0,48

0,34

0,8

Rio Grande do Norte

83,48

11,0

0,41

-----

1,95

3,16

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Como tratar uma mistura como essa?


As leis da termodinmica so as mesmas

Termodinmica II

dm

dt

JL
Gasche

dE

dt
dS

dT

vc

vc

vc

e m
s
m

W
m
e (h e 12 Ve2 gz e ) m
s (h s 12 Vs2 gz s )
Q
vc
vc

Q

T

cont

es e m
ss s S ger
m

O que muda nessas equaes quando lidamos com misturas?


A maneira de calcular as variaes das propriedades: v, u, h e s
Agora no temos tabelas termodinmicas para todas as misturas. Seria
impossvel tabelar as propriedades para as misturas, pois as possibilidades de
composio so infinitas

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Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Tratamento de uma mistura homogna


de duas substncias puras
Mistura homognea: mistura cujas propriedades termodinmicas so uniformes em
toda a mistura

Termodinmica II

T, p

JL
Gasche

V=V(T, p, nA, nB)


nA, nB

A
B

Nmero total de moles, n


Frao molar, yi
Frao mssica, ci
Departamento de Engenharia
Mecnica

mA, mB

n=nA+ nB

nA
n
m
cA A
m
yA

nB
n
m
cB B
m
yB

yA yB 1
cA cB 1

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Como calcular o volume da mistura?


Primeiramente vamos calcular o
diferencial do volume total da
V mistura
V
V

dT
dp
dn A
dn B

V=V(T, p, nA, nB)


V

Termodinmica II

dV

JL
Gasche

p ,n A ,n B

n A

T ,n A ,n B

T ,p,n B

n B

T ,p,n A

Se quisermos analisar o comportamento do volume total da mistura


somente devido as alteraes do nmero de moles, enquanto mantemos T
e p constantes
V

n A

n B

Propriedade
V

Vi
intensiva=vo
T ,p ,n
T ,p,n
n i
lume parcial
Como V varia linearmente com o nmero de molar
moles (a derivada

dV

dn A

dn B

T , p , n ji

constante), podemos integrar a equao anterior para obtermos


V

n A

T ,p,n B

n B

n A

nB
T ,p ,n A

VA
n A

T ,p,n B

VB
n B

T ,p ,n A

V VA n A VB n B
Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Generalizando
V VA (p, T, n A , n B ) n A VB (p, T, n A , n B ) n B

Termodinmica II

Essa expresso vlida para qualquer propriedade extensiva e para


qualquer nmero de componentes na mistura

JL
Gasche

X Xi n i

N=nmero de componentes da mistura

yi

Na forma intensiva

X
x
n

X n
i

Xi yi
N

volume molar da
mistura
Departamento de Engenharia
Mecnica

V
v VA y A VB y B
n
volume parcial
molar de A na
mistura a T e p
da mistura

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

O significado do volume parcial molar

Termodinmica II

JL
Gasche

T, p

MISTURA

v
vA

T, p

v
B

A PURO
T, p

vB

vA

yA
0

yA

yB

Departamento de Engenharia
Mecnica

B PURO
T, p

vB

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

O significado do volume parcial molar

Termodinmica II

JL
Gasche

T, p

dV V A dn A VB dnB

v
vA

Na forma
intensiva

dv V A dy A VB dy B

Com y A y B 1
o

dy A dy B

dv V A dy A VB dy A
dv VA VB dy A

vB
yA
0

yA

yB

v VA VB y A VB
Com y B 1 y A
oDepartamento de Engenharia
Mecnica

dv
V A VB
dy A

Mas v VA y A VB y B
dv
y A
dy
A

VB v

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

O significado do volume parcial molar

Termodinmica II

JL
Gasche

dv
y A
VB v
dy A

T, p

vA

VB

tg ()

yA

dv

y A
dy A

vB
yA
0

yA

yB

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

O significado do volume parcial molar

Termodinmica II

JL
Gasche

T, p

VA

vA

dv

(1 y A )
dy A

1 y A

tg ()

dv
(1 y A )
VA v
dy A

vB
yA
0

yA

yB

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

O significado do volume parcial molar

Termodinmica II

JL
Gasche

T, p

MISTURA

VA

vA

T, p

VB
B

VA

A PURO

VB
T, p

vB

vA

A
B PURO

yA

yB

Departamento de Engenharia
Mecnica

T, p

vB

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Nomenclatura (importante!!!!!)
T, p

Termodinmica II

T, p

JL
Gasche

T, p
A

A
B

vA

VA

VB

volume parcial
molar de A na
mistura a T e p
volume molar
da mistura a T e
p
Departamento de Engenharia
Mecnica

vB

volume molar de A
puro nas mesmas
condies de T e p
da mistura

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

E as demais propriedades?

Termodinmica II

Extensivas

JL
Gasche

Intensivas

V VA n A VB nB

U U A n A U B nB
H H A n A H B nB
S S A n A S B nB

v VA y A VB y B
T, p

u U A y A U B yB

A
B

h H A y A H B yB
s S A y A S B yB

Para aplicar estas equaes, devemos conhecer os


valores das propriedades molares parciais para
cada
p e T no muito vantajoso para um
Isto ainda
procedimento genrico, pois deveramos fazer
Cmpus de Ilha
Departamento de Engenharia
experimentos
com a misturas! Unesp
Solteira
Mecnica

Termodinmica II

E as demais propriedades?

JL
Gasche

,
o
s
t
n
a
e
r
,
t
s
u
o
o
!
s
r
m
a
a
a
v
V cu r
i
t
a
o
n
r
r
p lt e
a

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Vamos fazer um experimento de


mistura!
T, p

Termodinmica II

vA

JL
Gasche

VA

VA
nA

T, p

nA
A

V
vB B
nB

T, p
B

VB
nB

nA+nB

Vamos calcular a variao de volume dada por:

V V (VA VB )

V (V A n A VB nB ) (v A n A vB nB )

V ( VA vA )n A ( VB vB )n B
Departamento de Engenharia
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Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Para as demais propriedades semelhante!

Termodinmica II

V (VA v A )n A (VB vB )nB

JL
Gasche

H ( H A h A )n A ( H B h B )nB
U (U A u A )n A (U B u B )nB
S ( S A sA )n A ( S B sB )n B

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Termodinmica II

Nosso primeiro modelo para mistura:


a soluo ideal

JL
Gasche

V (V A v A )n A (VB v B )nB

U (U A u A )n A (U B u B )nB

H ( H A h A )n A ( H B h B )n B

S ( S A sA )n A ( S B sB )n B

Uma soluo ideal definida como uma mistura na qual

VA vA

V 0

VB vB

Usando esse resultado possvel mostrar que

UA u A

UB u B

HB h B

HA h A

O que podemos pensar sobre a entropia?

S ( S A sA )n A ( S B sB )n B R (n A ln y A n B ln y B )

S A sA R ln y A

S B sB R ln y B

Faam isso em casa para o caso de misturas de gases ideais!


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Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Como usar o modelo de soluo ideal

Termodinmica II

v VA y A VB y B

JL
Gasche

v (T, p) vA (T, p) y A vB (T, p) y B

Volume especfico de A puro (na mesma cosntituio


fsica da mistura) a T e p da mistura

u UA yA UB yB

u (T, p ) u A (T , p) y A u B (T, p ) y B

h HA yA HB yB

h (T, p) h A (T, p ) y A h B (T , p ) y B

s S A y A SB yB

s [ sA (T , p) R ln y A ] y A [ sB (T , p) R ln y B ] y B

Como obter estas propriedades para as


r
o
p
,
substncias
puras?
s
Com substncias puras, ns j Tabela
!
o
l
p
m
sabemos
lidar!
Unesp Cmpus
Departamento
de Engenharia
exede Ilha
Mecnica

Solteira

Uma outra maneira de calcular as


propriedades do modelo de soluo ideal
(usando Lee-Kesler)
v (T, p) vA (T, p) y A vB (T, p) y B pvA ZA RT

pv B Z B R T

Termodinmica II

u (T, p ) u A (T , p) y A u B (T , p ) y B

JL
Gasche

u (2) u (1) [ u A (2) y A u B (2) y B ] [ u A (1) y A u B (1) y B ]

u (2) u (1) [ u A (2) u A (1)]y A [ u B (2) u B (1)]y B


u i (T2 , p 2 ) u i (T1 , p1 ) [ u *i (T2 ) u *i (T1 )] RTCi [ Z ui (Tr 2 , p r 2 ) Z ui (Tr1 , p r1 )]

h (T, p) h A (T, p ) y A h B (T , p ) y B
h i (T2 , p 2 ) h i (T1 , p1 ) [ h *i (T2 ) h *i (T1 )] RTCi [ Z hi (Tr 2 , p r 2 ) Z hi (Tr1 , p r1 )]
s [ sA (T , p) R ln y A ] y A [ sB (T , p) R ln y B ] y B
si (T2 , p 2 ) si (T1 , p1 ) [ s *i (T2 , p 2 ) s *i (T1 , p1 )] R [ Z si (Tr 2 , p r 2 ) Z si (Tr1 , p r1 )]
s *i (T2 , p 2 ) s *i (T1 , p1 )

2 C pi (T )

p2
p1

dT R ln

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Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Um problema do modelo de soluo ideal


Mistura

Termodinmica II

T, p

JL
Gasche

v (T, p) vA (T, p) y A vB (T, p) y B

VA

Substncias puras, na mesma constituio fsica da mistura!

VB

Notem que p e T se mantm constantes

O problema!
Na mistura os
vA
componentes podem estar
T, p
numa determinada
A
constituio fsica (vapor,
B puro
por exemplo)
Mas quando puros podem
vB
T, p
Vejamos um exemplo!
B
estar
em outra constituio
fsica (lquido,
por
Unesp Cmpus de Ilha
Departamento de Engenharia
Solteira
Mecnica
exemplo)
A puro

Um problema do modelo de soluo ideal


Ar + vapor dgua a 25oC e 100 kPa

O que fazer nestes casos?

Termodinmica II

T, p
A

Gs

VB

No existe uma soluo simples


para este problema!

B
Ar 25oC e 100 kPa

vA

Gs

T, p
A
gua a 25oC e 100 kPa

T, p
JL
Gasche

VA

vB

Lquido
Mas devemos assumir um
estado hipottico de vapor

Departamento de Engenharia
Mecnica

Em funo desta dificuldade,


podemos colocar em cheque o
uso deste modelo, embora seja
um modelo mais geral do ponto
de vista didtico.
A soluo usar outros
modelos de mistura, tambm
precisos.
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira

Outro modelo de mistura: mistura de


gases perfeitos ( mais simples!)
A PURO

T, p
VA

Termodinmica II

V
vA A
nA

JL
Gasche

MISTURA

T, p

nA

A
B PURO
vB

VB
nB

T, p
B

VB
nB

nA+nB

pV (n A n B ) RT

pv RT

Para a mistura

pVA n A RT

pv A R T

Para o componente A puro

pVB n B RT

pv B R T

Para o componente B puro

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Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

V
n

Termodinmica II

Consequncias da mistura de gases


perfeitos

JL
Gasche

pV (n A n B )RT

pv RT

Para a mistura

pVA n A RT

pv A R T

Para o componente A puro

pVB n B RT

pv B R T

Para o componente B puro

V ( n A n B ) RT / p

V n A RT / p n B RT / p

pv R T
pv A R T

V VA VB
V vA n A v B n B

v v A vB

pv B R T
V vA n A v B n B
Para a mistura

V VA n A VB n B

Departamento de Engenharia
Mecnica

v vA vB VA VB
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira

A lei de Amagat
A PURO

T, p
VA

V
vA A
nA

Termodinmica II

MISTURA

T, p

nA

A
B PURO
vB

VB
nB

T, p
B

VB
nB

V VA VB

nA+nB

VOLUMES PARCIAIS

LEI DE AMAGAT
JL
Gasche

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

V
n

A mistura de gases perfeitos vista de


outra forma: T e V constantes
A PURO

Termodinmica II

V
vA A
nA

JL
Gasche

T, V

MISTURA
pA

T, V

nA

A
B PURO
vB

VB
nB

pV (n A n B )RT

T, V
B

pB
nB

pV n A RT n B RT

p A V n A RT
p B V n B RT
Departamento de Engenharia
Mecnica

V
n

B
p

nA+nB

Presses parciais

p pA pB
LEI DE DALTON
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira

O clculo das fraes molares para


mistura de gases perfeitos

Termodinmica II

n
yA A
n

JL
Gasche

p A V n A RT
pV (n A n B )RT

yA

p A V / RT
pV / RT

yA

pA
p

yA

pVA / RT
pV / RT

yA

VA
V

OU

nA
yA
n

pV (n A n B )RT
pVA n A RT

yA

p A VA

p
V

Departamento de Engenharia
Mecnica

yB

p B VB

p
V

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

E as demais propriedades do modelo


de mistura de gases ideais?
v (T, p) vA (T, p) y A vB (T, p) y B

v VA y A VB y B

Termodinmica II

pv RT

u (T, p ) u A (T , p) y A u B (T , p ) y B

u UA yA UB yB

u i (T2 , p 2 ) u i (T1 , p1 ) [ u *i (T2 ) u *i (T1 )] RTCi [ Z ui (Tr 2 , p r 2 ) Z ui (Tr1 , p r1 )]

h HA yA HB yB

Zu=0

h (T, p) h A (T, p ) y A h B (T , p ) y B

h i (T2 , p 2 ) h i (T1 , p1 ) [ h *i (T2 ) h *i (T1 )] RTCi [ Z hi (Tr 2 , p r 2 ) Z hi (Tr1 , p r1 )]


s S A y A SB yB

s [ sA (T , p) R ln y A ] y A [ sB (T , p) R ln y B ] y B

si (T2 , p 2 ) si (T1 , p1 ) [ s *i (T2 , p 2 ) s *i (T1 , p1 )] R [ Z si (Tr 2 , p r 2 ) Z si (Tr1 , p r1 )]


JL
Gasche

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Resumindo o modelo de mistura de


gases ideais?
pv RT

Termodinmica II

yi

JL
Gasche

p i Vi

p V

p ( V , T ) p A ( V, T ) p B ( V, T )
V(T, p) VA (T, p) VB (T, p)

u i * T2 u i * T1 Cvi (T)dT
2

h i * (T2 ) h i * (T1 ) Cpi (T)dT


1

si * (T2 , p 2 ) si * (T1 , p1 )

Departamento de Engenharia
Mecnica

2C

Pi (T )

p2

p
1

dT R ln

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Termodinmica II

Aplicao importante do modelo de


mistura de gases ideais

JL
Gasche

MISTURA AR SECO
E VAPOR DGUA
SUPLEMENTO

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Mais um modelo de mistura: as


pseudo-substncias puras
MISTURA

Propriedades Crticas

Termodinmica II

T, p

JL
Gasche

A
V

TCA,

PCA

TCB,

PCB

SUBSTNCIA PURA
T, p

Substncia pura diferente com


propriedades crticas dada pela mdia
ponderada das propriedades crticas dos
componentes

TCM y A TCA y BTCB


V
Departamento de Engenharia
Mecnica

p CM y A p CA y B p CB
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira

Modelo de Pseudo-substncia pura:


Regra de Kay
p CM y i p Ci

Termodinmica II

JL
Gasche

CVM

yC

i Vi

TCM y i TCi
N

C PM

yC
i

Pi

MM

y M
i

RM

R
MM

Os demais clculos so feitos como se fosse uma substncia pura

pv Z(p r , Tr )R M T
u 2 (T2 , p 2 ) u1 (T1 , p1 ) [u *2 (T2 ) u *1 (T1 )] R M TCM [ Z u (Tr 2 , p r 2 ) Z u (Tr1 , p r1 )]
h 2 (T2 , p 2 ) h1 (T1 , p1 ) [h *2 (T2 ) h *1 (T1 )] R M TCM [ Z h (Tr 2 , p r 2 ) Z h (Tr1 , p r1 )]
s2 (T2 , p2 ) s1 (T1 , p1 ) [ s*2 (T2 , p 2 ) s*1 (T1 , p1 )] RM [ Z s (Tr 2 , p r 2 ) Z s (Tr1 , p r1 )]

Todos com modelo de gs perfeito


Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Outro modelo de pseudo-substncia


pura: uso da equao de Lee-Kesler

Termodinmica II

A Regra de Kay fornece resultados razoveis apenas quando os Tci e os pCi


no diferem muito entre si
Um modelo mais sofisticado baseado na equao de Lee-Kesler foi
desenvolvido, levando em conta o efeito das interaes cruzadas tomadas
duas a duas

1 1/ 3
1/ 3
vcjk (vCj vCk ) 3
8

vCM y j y k vcjk
j

(vCM TCM ) y j y k vcjk Tcjk


j

PCM

Tcjk (TCjTCk )1/ 2

ZCM RTCM

vCM

ZCM 0,2905 0,085M


M y j j

JL
Gasche

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Por exemplo, para uma mistura de 2


componentes
vCM y j y k vcjk
j

Termodinmica II

vCM y j y1vcj1 y j y 2 vcj2

JL
Gasche

vCM y1 y1vc11 y1 y 2 vc12 y 2 y1vc 21 y 2 y 2 vc 22

1 1/ 3
1/ 3
vcjk (vCj vCk ) 3
8
1
1/ 3
1/ 3
vc11 (vC1 vC1 ) 3
8
vc12

1
1/ 3
1/ 3
(vC1 vC 2 ) 3
8

1
1/ 3
1/ 3
vc 22 (vC 2 vC 2 ) 3
8
Departamento de Engenharia
Mecnica

1
1/ 3
vc11 (2vC1 ) 3
8

vc11 vC1

1
1/ 3
1/ 3
vc 21 (vC 2 vC1 ) 3
8
1
1/ 3
vc11 (2vC 2 ) 3
8

vc12 vC 21

vc 22 vC 2

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Por exemplo, para uma mistura de 2


componentes
(vCM TCM ) y j y k vcjk Tcjk
te!
n
e
rm
o
i
r
e

Termodinmica II

JL
Gasche

ant y j y1vcj1Tcj1 y j y 2 vcj2 Tcj2


(vCM TCM
)
o
d

ula
c
l
a
c
J

(vCM TCM ) y1 y1vc11Tcj1 y1 y 2 vc12 Tc12 y 2 y1vc 21Tc 21 y 2 y 2 vc 22 Tc 22

Tcjk (TCjTCk )1/ 2

eT
s
la
u
c
l
Ca

Tc11 (TC1TC1 )1/ 2

Tc11 TC1

Tc12 (TC1TC 2 )1/ 2

Tc 21 (TC 2 TC1 )1/ 2

Tc 22 (TC 2 TC 2 )1/ 2

Tc 22 TC 2

Departamento de Engenharia
Mecnica

CM

Tc 21 Tc12

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Termodinmica II

Por exemplo, para uma mistura de 2


componentes

JL
Gasche

Calcula-se ZCM

ZCM 0,2905 0,085M

Onde

M y j j

Calcula-se PCM

PCM

M y11 y 2 2

ZCM RTCM
vCM

Com PCM e TCM, calcula-se todos os desvios Z, Zu, Zh e Zs

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Modelo de pseudo-substncia pura de


Lee-Kesler

Termodinmica II

p CM

JL
Gasche

TCM

C VM y i C Vi
N

C PM y i C Pi
N

M M yi M i
N

RM

R
MM

Os demais clculos so feitos como se fosse uma substncia pura

pv Z M (p r , Tr )RT
u 2 (T2 , p 2 ) u1 (T1 , p1 ) [u *2 (T2 ) u *1 (T1 )] R M TCM [ Z u (Tr 2 , p r 2 ) Z u (Tr1 , p r1 )]
h 2 (T2 , p 2 ) h1 (T1 , p1 ) [h *2 (T2 ) h *1 (T1 )] R M TCM [ Z h (Tr 2 , p r 2 ) Z h (Tr1 , p r1 )]

s 2 (T2 , p 2 ) s1 (T1 , p1 ) [s *2 (T2 , p 2 ) s *1 (T1 , p1 )] R M [ Zs (Tr 2 , p r 2 ) Zs (Tr1 , p r1 )]

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Um detalhe dos modelos de pseudosubstncia pura (referncia)

Termodinmica II

A
T1 , p 1

JL
Gasche

A+B=C
T3 , p 3

B
T 2 , p2

Para um volume de controle adiabtico, a primeira lei fornece:

A h A (p1 , T1 ) m
B h B (p 2 , T2 ) m
C h C (p 3 , T3 )
m
n A h A (p1 , T1 ) n B h B (p 2 , T2 ) n C h C (p 3 , T3 )
y A h A (p1 , T1 ) y B h B (p 2 , T2 ) h C (p 3 , T3 )
Substncias puras
Departamento de Engenharia
Mecnica

r ia
a
v

e
sd

a?
i
p
l
nta

as
o
st
e
Pseudo-substncia
pura (outra substncia)
de
n
O
Unesp Cmpus de Ilha
Solteira

Um detalhe dos modelos de pseudosubstncia pura (referncia)

Termodinmica II

A entalpia desta nova substncia deve possuir uma referncia


Nada mais natural do que construir esta referncia, usando as
substncias que deram origem a esta nova substncia
Por exemplo, se C foi construda usando A e B, ento podemos dizer que:

h C (T , p )

hC (T , p ) y A h A* (Tref , p ref ) y B hB* (Tref , p ref ) h

0, por definio

h hC* (T , p ) hC* (Tref , pref ) R TC Z h (T , p) Z h (Tref , p ref )

hC* (T ,

p) hC* (Tref

, p ref ) C p0,C (T )dT


T0

Gs perfeito
hC* (Tref
JL
Gasche

hC (T , p ) hC* (Tref , p ref ) h

, p ref )

hC* (Tref , p ref ) y A h A* (Tref , p ref ) y B hB* (Tref , p ref )

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Voltando ao problema
A
T 1,
p1

Termodinmica II

A+B=C
T 3 , p3

JL
Gasche

B
T 2 , p2

y A h A (p1 , T1 ) y B h B (p 2 , T2 ) h C (p 3 , T3 )

Referncia

y A h A ( p1 , T1 ) y B hB ( p 2 , T2 ) y A h A* (Tref , p ref ) y B hB* (Tref , p ref ) h

y A h A ( p1 , T1 ) y B hB ( p 2 , T2 ) y A h A* (Tref , pref ) y B hB* (Tref , p ref ) hC* (T , p ) hC* (Tref , p ref ) R TC Z h (T , p )


T

y A h A ( p1 , T1 ) y B hB ( p 2 , T2 )

y A h A* (Tref

, p ref )

y B hB* (Tref

, p ref ) C p0,C (T )dT R TC Z h (T , p )


T0

y A h A ( p1 , T1 ) h A* (Tref

, p ref )

y B hB ( p 2 , T2 ) hB* (Tref

, pref ) C p0,C (T )dT R TC Z h (T , p )


T0

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

O mesmo procedimento vale para a


entropia
A
T 1,
p1

Termodinmica II

A+B=C
T 3 , p3

JL
Gasche

B
T 2 , p2

Mistura de A e B, como gases perfeitos, a T0 e p0

sC (T3 , p3 ) y A sA* (Tref , pref ) y B sB* (Tref , pref ) R ( y A ln y A y B ln y B

T3

T0

C p0,C dT
T

R ln

p3
pref

R Z s (T3 , p3 )

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Quando se mistura dois gases


perfeitos:

Termodinmica II

sA* (T0 ,

p0 )

T0, p0
A

T0, p0

sB* (T0 , p0 )

h *C (T0 ) y A h *A (T0 ) yeBs!h!!*B (T0 )


a
u
q
e

T0, p0
B

JL
Gasche

Mistura de A e B, como gases perfeitos, a T0 e p0

as
t
s
e
sC* (T0 , p0 ) hyaAmsA* (T0 , p0 ) y B sB* (T0 , p0 )
t en
b
O
R ( y A ln y A y B ln y B )

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Unesp Cmpus de Ilha


Solteira

Deduo para a entropia


S SA n A SB n B

Termodinmica II

Dividindo ambos os lados por n

s S A y A SB yB
Mas sabemos que

S A sA R ln y A

S A sA R ln y A

S B sB R ln y B

S B sB R ln y B

s sA R ln y A y A sB R ln y B y B
s sA y A sB y B R y A ln y A y B ln y B

JL
Gasche

Departamento de Engenharia
Mecnica

Unesp Cmpus de Ilha


Solteira