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TERMODINAMICA

Sistemas
Parte pequea del universo que se asla para
someter a estudio.
El resto se denomina ENTORNO.
Pueden ser:
Abiertos (intercambia materia y energa).
Cerrados (no intercambia materia y s energa).
Aislados (no intercambia ni materia ni energa).
En reacciones qumicas...
SISTEMAS = Sustancias qumicas

Primera ley de la Termodinmica


La primera ley no es otra cosa que el
principio de conservacin de la energa
aplicado a un sistema de muchsimas
U=UB-UA
partculas. A cada estado del sistema le
corresponde una energa interna U.
Cuando el sistema pasa del estado A al
estado B, su energa interna cambia en

Supongamos que el sistema est en el


estado A y realiza un trabajo W,
expandindose. Dicho trabajo mecnico
da lugar a un cambio (disminucin) de la
energa interna de sistema

U=-W

Tambin podemos cambiar el estado del


sistema ponindolo en contacto trmico
con otro sistema a diferente temperatura.
Si fluye una cantidad de calor Q del
segundo al primero, aumenta su energa
interna en
U=Q

Todo estos casos, los podemos resumir


en una nica ecuacin que describe la
conservacin de la energa del sistema.

U=Q-W

As, la Primera Ley (o Primer Principio) de


la termodinmica relaciona magnitudes de
proceso (dependientes de ste) como son
el trabajo y el calor, con una variable de
estado (independiente del proceso) tal
como lo es la energa interna.

La ecuacin general para un sistema


abierto en un intervalo de tiempo es:

in representa todas las entradas de masa al sistema.


out representa todas las salidas de masa desde el sistema.

Entalpa
La mayor parte de los procesos donde
hay transferencia de calor que nos
interesan ocurren en sistemas abiertos en
contacto con laU=H-W
atmsfera( constante)
El flujo de calor a presin constante, se
denomina cambio de entalpa. De este
modo la primera ley se puede expresar

Segundo principio de la
Termodinmica.
En cualquier proceso espontneo la entropa
total del universo tiende a aumentar siempre.
Suniverso = Ssistema + Sentorno 0
A veces el sistema pierde entropa (se
ordena) espontneamente. En dichos casos
el entorno se desordena.

ENTROPIA
Medida del desorden de un sistema.
Cunto ms desordenado est un
sistema, mayor es el valor de su
entropa.

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Tercer principio de la
Termodinmica
La entropa de cualquier sustancia a 0 K
es igual a 0 (mximo orden).
Equivale a decir que no se puede bajar de
dicha temperatura.
CUIDADO! Las S de los elementos en
condiciones estndar no son 0 sino que
es positiva.

En procesos reversibles y a temperatura constante y


si el proceso qumico se produce a presin constante:

Hsistema
Hsistema
Ssistema = ; Sentorno=

S0 (entropa molar estndar) se mide en


Jmol1K1.

Sreaccin se mide en JK1.