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PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO

COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA
HIDROGENACIÓN
DE MONÓXIDO DE CARBONO
Tesis de Maestría presentada por
Norberto Vera Hincapie
Dirigida por:
Dr. Sc. Eduard Ricardo Romero Malagón

Laboratorio de Investigación en Combustibles y Energía - LICE
Departamento de Química-Facultad de Ciencias
Universidad Nacional de Colombia- Sede Bogotá D. C.
2015

Contenido
• Antecedentes
– Catálisis
– Materiales carbonosos en catálisis
– Hidrogenación de monóxido de carbono

• Objetivos Investigación
– General
– Específico

• Introducción
– Aerogeles de carbono (AGC)
– Síntesis de Fischer Tropsch

PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN
DE MONÓXIDO DE CARBONO
Norberto Vera Hincapie
Tesis de Maestría. Departamento de Química

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Departamento de Química 3 .Contenido • Parte Experimental – – – – Preparación aerogeles de carbono Caracterización Preparación catalizadores de cobalto Ensayo catalítico • Resultados y Discusión – Caracterización materiales – Resultado ensayo catalítico • Conclusiones • Recomendaciones • Agradecimientos PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.

alimentos.Antecedentes • El 90% de las reacciones químicas de importancia industrial son catalizadas: Combustibles. fertilizantes…. • El 90% son catalizadores heterogéneos. • Desarrollo de catalizadores más eficientes viene dado por: • Fase Activa • Soporte PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Departamento de Química 4 . polímeros.

materiales carbonosos. PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Departamento de Química 5 . titania. arcillas. sílices.Antecedentes • El soporte condiciona: – – – – Dispersión de la fase activa Difusión de los reactivos y productos Estabilidad térmica Resistencia mecánica • Soportes que se emplean con mayor frecuencia son: – Alúminas. zeolitas.

pellets. Departamento de Química 6 . fibras. monolitos.Antecedentes Ventajas • • • • • • • Desventajas La superficie carbonosa es resistente a los medios ácidos y básicos Estructura se mantiene estable a altas temperaturas La porosidad se puede adaptar para obtener una distribución de poro necesaria para una aplicación dada Se puede preparar en una gran variedad de formas (granulos. polvos. discos) Las propiedades químicas de la superficie se pueden modificar para para controlar su polaridad y hidrofobicidad La fase activa se puede recuperar fácilmente Generalmente son más baratos que los soportes tradicionales • • • No se puede utilizar a temperaturas mayores a 500K (227°C) en reacciones donde intervenga el oxígeno y temperaturas mayores a 800K(527°C) en reacciones donde intervenga el hidrógeno. Reproducibilidad de los materiales carbonosos no es muy buena Fuerte «know-how» entre los productores PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. telas.

Antecedentes • • • • • • • Carbones activados Negros de humo CNTs MWCNTs Grafeno Xerogeles Aerogeles PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Departamento de Química 7 .

Antecedentes • AGC en catálisis – Reacciones de hidrogenación • El LICE ha explorado el uso de AGC en la reacción de hidrogenación de monóxido de carbono (2n+1) H2 + n CO → Cn H(2n+2) + n H2O PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Departamento de Química 8 .

Departamento de Química 9 .2025 PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.Antecedentes • La SFT es una de las principales alternativas para contrarrestar la disminución de los combustibles de origen fósil. • Plan Energético Nacional 2006.

• Específicos – Determinar el efecto de la relación catecol/ catalizador de polimerización sobre las propiedades texturales de los aerogeles de carbono. – Sintetizar catalizadores de cobalto soportados en los aerogeles de carbono. PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.Objetivos • General – Evaluar el uso de catecol en la preparación de aerogeles de carbono utilizados como soporte catalítico para la síntesis de Fischer. – Evaluar los catalizadores de cobalto soportados sobre aerogeles de carbono en la hidrogenación de monóxido de carbono.Tropsch. Departamento de Química 10 .

por lo general sólidas.1 Propiedades:  Movimiento Browniano  Adsorción  Carga Eléctrica PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.Introducción Qué es un coloide?? Es un sistema físico formado por dos o más fases. donde generalmente sobre una fase continua. coexiste otra dispersa en forma de partículas. normalmente fluida. Departamento de Química 11 .

alcohol. pequeñas partículas de alúmina.Introducción Qué es un sol?? Suspensión estable de partículas sólidas coloidales en un medio líquido.… Partículas sólidas: macromoléculas. 2-200 nm.…. 100 ~110 átomos por partícula Medio líquido: agua. PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Departamento de Química 12 .

Introducción Qué es un gel?? Es un sistema coloidal donde la fase continua es sólida y la dispersa es líquida. Presentan una densidad similar a los líquidos. La fase sólida de los geles forma una red tridimensional que atrapa líquido en su interior. Departamento de Química 13 . pero su estructura se asemeja más a la de un sólido. Disolvente: Hidrogel/alcogel Gel Seco: Aerogel/Xerogel PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.

Introducción Qué es un aerogel?? Al remplazar el líquido del gel por un gas es posible crear aerogeles….. Son materiales con propiedades excepcionales como: densidades muy bajas.Siempre y cuando se pueda mantener razonablemente la estructura tridimensional del sólido. buena resistencia mecánica y flexibilidad. elevada porosidad y excelente aislamiento térmico. Departamento de Química 14 . PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.

PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Silazanos (Si3N3) …. formaldehido….Introducción Tipos Aerogeles • Aerogeles Inorgánicos – Precursores son moléculas inorgánicas – Tetraetil ortosilicato (TEOS). • Aerogeles Orgánicos – Precursores son moléculas orgánicas – Fenoles. Departamento de Química 15 .

5 Kg. Departamento de Química 16 . PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.Introducción Aerogeles Inorgánicos Flexibilidad: Fuerza mecánica de un aerogel de sílice sintetizado a partir de metil trimetilsiloxano. Super aislantes Una pieza de 2g soporta un peso de 2.

24 (9). Richard W. Pekala US4873218. Departamento de Química 17 . 3221–3227.Introducción Aerogeles Orgánicos Son materiales relativamente recientes. resorcinol-formaldehyde aerogels n° solicitud US19880199404 (1988-05-26) Journal of Materials Science. 1989 PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. primera referencia aparece en 1988.Low density.

Departamento de Química 18 . PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.Introducción Aerogeles de Carbono Primera publicación aparece en 1989.

Departamento de Química 19 . Radovic. thermal. acoustic. Ljubisa R. (Michio Inagaki . pero presentan algunas ventajas: Together some advantages as purity and homogeneity. microstructure and physical properties can be tailored at the nanometer scale. Carbon 40 (2002) 2263– 2284) PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.Introducción Aerogeles de Carbono Los aerogeles de carbono se comportan como típicos materiales carbonosos. mechanical and electrical properties. the carbon gel chemical composition. giving rise to unique optical.

Introducción Hidrogenación de monóxido de carbono PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Departamento de Química 20 .

Departamento de Química 21 .Introducción Hidrogenación de monóxido de carbono PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.

Gelificación Aerogeles mezcla fenoles Carbonización AGCm Isotermas adsorción N2 y CO2 Microscopía electrónica de barrido Microscopía electrónica de transmisión Difracción de rayos X Espectroscopia de fotoemisión de rayos X Ensayo catalítico Catalizadores pos reacción Isotermas adsorción N2 PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Departamento de Química 22 . Mezcla reactivos 2.Parte Experimental Esquema general Isotermas adsorción N2 Aeorgeles catecolformaldehido Preparación AGC Isotermas adsorción N2 y CO2 Microscopía electrónica de barrido Carbonización AGC Tratamiento oxidativo Isotermas adsorción N2 y CO2 Microscopía electrónica de barrido Punto de carga cero Desorción a temperatura programada AGC Modificados Impregnación cobalto Isotermas adsorción N2 Difracción rayos X Espectroscopia fotoemisión rayos X Microscopía electrónica de transmisión C-AGC 1.

056 0.Parte Experimental Preparación aerogeles de carbono Tabla 1.56 Café oscuro RC 0.4 Café oscuro P300 0.112 H2C2O4 2.224 moles.9 Rojo oscuro Co(CH2COO)2 9.056 Co(CH COO) C: catecol.112 H2C2O4 5. Departamento de Química 23 .8 Naranja RmC 0. RP 0.112.056 0. Muestra C (mol) R (mol) mC (mol) P (mol) AGC AGCm Catalizador (mol) x 10-3 Color P20 0. Total agua AGC 26.8 Negro P100 0.056 Co(CH2COO)2 9.7 Negro 0. AGCm 17. RP* 0.1 mL. Recetas aerogeles orgánicos. R: resorcinol. 2 2 PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. mC: m-cresol.112 H2C2O4 0.028 0.028P: fluoroglucinol.112 H2C2O4 1.7 mL.6 Negro P40 0. Formaldehido 5.

5 días 353 K N2 Aerogel de Carbono Carbonización y Activación (t. T.Parte Experimental Preparación aerogeles de carbono Monómero Formaldehido Catalizador polimerización Disolvente Secado CO2 SC.) PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. agente activante.. T) 1día 293 K.. 2 días 323 K. Moldes Ø Cambio Disolvente (Acetona) Gelación y curado (t. Departamento de Química 24 .

Departamento de Química 25 .Parte Experimental Preparación Aerogeles de carbono 2 + + Comienzo Reacción Compuestos Precursores Formación Sol Catecol sustituido Gelación Sol Aerogel Orgánico Clusters de partículas primarias Secado Gel Aerogel de Carbono PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.

Molturan 2.Parte Experimental Aerogeles carbono modificados AGC 1. H2SO4 1 M) • 1 g AGC / 10 mL • 48 h • 298 K • Agitación Materiales PH Materiales Per PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.8 M) • 1 g AGC / 10 mL • 48 h • 298 K • Agitación Tratamiento (NH4)2S2O8 (Sln. Departamento de Química 26 . Sat. Tamizan < 100 µm Tratamiento H2O2 (9.

Sat.Parte Experimental Preparación catalizadores AGC 1. H2SO4 1 M) • 1 g AGC / 10 mL • 48 h • 298 K • Agitación Materiales PH Materiales Per PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Tamizan < 100 µm Tratamiento H2O2 (9. Departamento de Química 27 . Molturan 2.8 M) • 1 g AGC / 10 mL • 48 h • 298 K • Agitación Tratamiento (NH4)2S2O8 (Sln.

L0) • Micrografía Electrónica de Alta Resolución – Morfología PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría.95) – Modelo QSDFT (Distribución de poros) • Isotermas de Adsorción de CO2 a 273 K – Modelo DR (Smic. L0) – Regla de Gurvitch (V0. Departamento de Química 28 .Parte Experimental Caracterización AGC • Isotermas de Adsorción de N2 a 77 K – Modelo BET (SBET) – Modelo DR (SDR. W0(CO2). Smic. E0. W0(N2).

Introducción Aerogeles Inorgánicos PREPARACIÓN DE AEROGELES DE CARBONO COMO SOPORTE CATALÍTICO PARA LA HIDROGENACIÓN DE MONÓXIDO DE CARBONO Norberto Vera Hincapie Tesis de Maestría. Departamento de Química 29 .