UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PERU

FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA

CARRERA PROFESIONAL DE INGENIERIA

QUIMICA

CATEDRA:QUIMICA GENERAL II

La Energa Elctrica y los Procesos

Qumicos

ELECTROQUIMICA
CORROSION

DEFINICION :
Una reaccin electroqumica la podemos definir
como una reaccin redox en la que el
intercambio de electrones tiene lugar en un
electrodo.
El cambio qumico es producido por el
intercambio de electrones realizado entre un
electrodo y un aceptor o donador de electrones
en una disolucin :

REACCIONES REDOX:
Los procesos qumicos son reacciones redox(oxidacin-reduccin) donde la
energa liberada por una reaccin espontanea se convierte en
electricidad , o donde la energa elctrica se aprovecha para
inducir una reaccin qumica no espontanea:
El agentereductor es aquel elemento qumico que suministra
electrones de su estructura qumica al medio, aumentando
suestado de oxidacin, es decir, siendo oxidado.
El agenteoxidantees el elemento qumico que tiende a captar
esos electrones, quedando con unestado de oxidacininferior al
que tena, es decir, siendo reducido

NUMEROS DE OXIDACION:
Lacuantificacinde un elemento qumico puede efectuarse mediante su nmero
de oxidacin. Durante el proceso de oxidacin, el nmero de oxidacin del
elemento aumenta. En cambio, durante la reduccin, el nmero de oxidacin de la
especie que se reduce disminuye.
El nmero de oxidacin:
Aumenta si eltomopierdeelectrones(el elemento qumico que se oxida), o
los comparte con un tomo que tenga tendencia a captarlos.
Disminuye cuando eltomogana electrones (el elemento qumico que se
reduce), o los comparte con un tomo que tenga tendencia a cederlos).

Medio cido
En medio cido se agregan hidronios (cationes) (H +) y agua (H2O) a las
semirreaccion es para balancear la ecuacin final.

Medio bsico
En medio bsico se agregan iones hidrxidos (aniones) (OH ) y
agua (H2O) a las semirreaccion es para balancear la ecuacin final.

EACCIONES DE REDOX ESPONTANEAS:

CELDAS VOLTAICAS:
Una reaccin redox espontanea implica una transformacin de
electrones, este movimiento de electrones puede utilizarse para realizar
un trabajo elctrico:
El dispositivo utilizado se denomina celda voltaica
El movimiento o transferencia de electrones se produce a travs de un
camino externo en lugar de ocurrir directamente entre los dos reactivos:

Si separamos los dos comportamientos(separamos las semireacciones) uno que

contiene CuSO4(1M) y un electrodo de Cu y un segundo compartimiento formado
por ZnSO4(1M)4 y un electrodo de Zn la reaccin no tiene lugar a menos que
ambos compartimientos se conecte mediante un circuito externo:

La solucin es conectar ambas disoluciones por lo que se conoce como puente

salino:

La celda voltaica puede considerarse formada por dos medidas celdas:

FUERZA
ELECTROMOTRIZ(FEM)
La energa proveniente de cualquier fuente,
medio o dispositivo que suministre
corriente
elctrica.
Se
necesita
la
existencia de una diferencia de potencial
entre dos puntos o polos (uno negativo y el
otro positivo) de dicha fuente, que sea
capaz de bombear o impulsar las cargas
elctricas a travs de un circuito cerrado.
Diferencia de potencial (E) : Diferencia de
energa potencial debido a carga elctrica.

El potencial se mide:
Voltio
Joule
Coulomb

FEM estndar o potencial estndar

(E):
Condiciones estndar:
Temperatura: 298 K
Concentracin: 1 M
Presin: 1 atm

POTENCIAL DE REDUCCIN ESTNDAR:

El voltaje o fuerza electromotriz (fem) de una pila, mide la diferencia de
potencial entre sus dos electrodos:
Epila = Ectodo Enodo
Los potenciales estndares de reduccin de las tablas, son valores medidos a
25 0C, 1 atmsfera de presin y en disolucin acuosa 1M. El electrodo de
referencia es el del hidrgeno, al que se le ha asignado un valor de cero.

Ecelda = E oxidacin + E reduccin

Ejemplo de Reduccin:
Potencial Zn+2/Zn
Zn2+(1M) + 2e- Zn (s)
E0=?

CALCULO DE LA CONSTANTE DE EQUILIBRIO: Resulta posible

medir la diferencia de potencia que se establece entre las
semiceldas o calcularla mediante la ecuacion de Nernst
cuando la reaccin no se encuentra en equilibrio:

ECUACIN DE NERNST:

La ecuacin de Nernst se utiliza para calcular el potencial de reduccin de un electrodo

fuera de las condiciones estndar (concentracin 1 M, presin de 1 atm, temperatura de
298K 25C). Se llama as en honor al cientfico alemn Walther Nernst, que fue quien la
formul en 1889.

Ecuacin

donde:

E es el potencial corregido del electrodo.

E el potencial en condiciones estndar (los potenciales se encuentran tabulados para

diferentes reacciones de reduccin).

R la constante de los gases.

T la temperatura absoluta (escala Kelvin).

n la cantidad de mol de electrones que participan en la reaccin.

F la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).

Ln(Q) es el logaritmo neperiano de Q que es el cociente de reaccin.

As para la reaccin: a*A + b*B c*C + d*D, la expresin de Q es:

PILAS DE CONCENTRACION:
Es unacelda electroltica que tiene dos
semiceldas equivalentes del mismo
electrolito que slo difieren en
lasconcentraciones.

ELECTRODOS DE REFERENCIA:
HIDROGENO:
2H+(aq, 1M) + 2e- H2 (g, 1
atm)
(E= 0 V)

CALOMEL:
Hg2Cl2(s) + 2 e- 2 Hg(l) + 2 Cl
Saturado
(E= 0,242 V)
1 M KCl (E= 0,280 V)
0,1 M KCl (E= 0,334 V)

LATA /CLORURO DE PLATA:

AgCl(s) + e- Ag(s) + Cl(E=0,222)

CELDAS ELECTROLITICAS::
Son aquellas en las cuales la energa
elctrica
que procede de una fuente externa provee
reacciones qumicas no espontneas..

ONSTITUYENTES DE LAS CELDAS

CATODO

nodo

Es el electrodo en el cual se
produce la reduccin porque
algunas
especies
ganan
electrones.
Este posee carga negativa y a el
migran los
iones o cargas positivas

Es el electrodo en el cual se
produce la oxidacin porque
algunas
especies
pierden
electrones.
Este posee carga positiva y a el
migran los
iones o cargas negativas.

Puente salino

Es un tubo con un electrolito en un

gel que est conectado alas dos
semiceldas
de
una
celda
galvnica; el puente salino permite
el flujo de iones, pero evita la
mezcla
de
las
disoluciones
diferentes que podra permitir la
reaccin directa de los reactivos
de la celda.

POSIBLES USOS DE CELDAS

ELECTROQUIMICAS:
Obtencin de metales activos a
partir
de sales fundidas.
Refinacin electroltica de
metales : Al, Cu,Ni,etc.
Plateado o niquelado
electroltico.

LEYES DE FARADAY:
1ra LEY DE FARADAY:
La masa de una sustancia alterada en un
electrodo
durante
la
electrolisis es
directamente proporcional a la cantidad de
electricidad transferida a este electrodo. La
cantidad de electricidad se refiere a la cantidad
de carga elctrica, que en general se mide
en culombios.

2DA LEY DE FARADAY:

Si por dos o mas celdas conectadas en
serie pasa la misma cantidad de
electricidad, la cantidad de sustancia
producida
en
sus
electrodos
es
proporcional a sus pesos equivalentes.

ASPECTOS CUANTITATIVAS
DE CELDAS
ELECTROLITICAS:
Equivalente

P.eq. = E x F

electroqumico

m=ExQ

Q=ixt

FARADAY (F): cantidad de electricidad necesaria para depositar o desprender un

equivalente qumico de cualquier sustancia.
1 F = 96.500 coul;equivale a la carga de 1mol de electrones.

PILAS COMUNES

Zn(s) Zn2+(aq) +
2e-

Ctodo

MnO2, NH4Cl y pasta de C:

2NH4+(aq) + 2MnO2(s) + 2e- Mn2O3(s) + 2NH3(aq)

+ 2H2O(l)
Tiene una varilla central de grafito que acta como
ctodo (inerte)

PILAS ALCALINAS
Se reemplaza NH4Cl por KOH.
nodo: Gel conteniendo Zn en
polvo.:
Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-

Ctodo: reduccin de MnO2.

CELDAS DE COMBUSTIBLE:
Se produce electricidad a partir de la reaccin electroqumica de un
combustible.

En las misiones Apolo, la fuente primaria de electricidad era una celda de

combustible H2-O2.
Ctodo: reduccin de oxgeno:
2H2O(l) + O2(g) + 4e- 4OH-(aq)
nodo: oxidacin de hidrgeno:
2H2(g) + 4OH-(aq) 4H2O(l) + 4e-

CORROSION DEL HIERRO:

Ered(Fe2+) < Ered(O2)
Ctodo: O2(g) + 4H+(aq) + 4e- 2H2O(l).
nodo: Fe(s) Fe2+(aq) + 2e-.
El proceso es favorecido por la presencia de agua y sales.
Fe2+ formado inicialmente es oxidado luego a Fe3+, que forma el xido
o herrumbre
Fe2O3.xH2O(s).
La oxidacin ocurre en el sitio con la mayor concentracin de O2.

PREVENCION DE LA
CORROSION DEL
HIERRO:
Cobertura con una
pintura o con otro metal.
El Hierro Galvanizado est cubierto con una capa delgada de Zinc.
Zinc protege al Fe, porque tiene menor potencial de reduccin:
Zn2+(aq) +2e- Zn(s), Ered = -0.76 V
Fe2+(aq) + 2e- Fe(s), Ered = -0.44 V