Introdroduccion A Los Polimeros

Polmeros
Santa Cruz, 31 de Octubre de 2014
POLIMEROS
Introduccin y clasificacin
Estructura y propiedades
Qumica de polmeros
Qu es un polmero?
Tipos de polmeros
Qumica de Polmeros:
Una especialidad de la Qumica Orgnica
- Qumica Orgnica - Qumica de los compuestos
del carbono - Qumica del enlace covalente
- Los polmeros - Son molculas de gran tamao
formadas por la unin de compuestos orgnicos
(monmeros) mediante enlaces covalentes.
- De todas las especialidades de la Qumica
Orgnica, la principal es la Qumica de polmeros.
Tanto por el nmero de Qumicos Orgnicos que la
desarrollan en el mundo como por ser la que exige
una formacin ms especfica en Qumica Orgnica.
Qumica de Polmeros:
- Hasta finales del siglo pasado los Qumicos
Orgnicos consideraban que las substancias de alto
peso molecular que a veces aparecan en sus
experimentos eran simplemente el resultado de
reacciones fallidas.
- Al principio intentaron obtener compuestos
similares a las macromolculas de los organismos
vivos generando enlaces anlogos entre molculas.
Por ejemplo si las protenas contienen uniones
amida entre aminocidos, obtuvieron nylon
(sustitutos de la seda) con cidos y aminas sintticas
Qumica de Polmeros:
Gran parte del caucho usado en
USA es una variedad sinttica
obtenida a partir de estireno y
butadieno empleando sodio
metlico como iniciador. Este caucho se conoce como
Buna-S y durante la II Guerra Mundial, se obtuvieron
cientos de miles de toneladas de l.
-Desde la segunda guerra mundial se han desarrollado
cientos de polmeros.
De hecho hoy, trabajan en qumica de polmeros ms
Qumicos Orgnicos Industriales que en cualquier otro
campo.
Qumica de polmeros
Qu es un polmero?
Tipos de polmeros
Que es un polmero?
Es una macromolcula formada por la unin de
molculas de menor tamao que se conocen
como monmeros.
n
1 MONOMERO
n
2 DIMERO 3 TRIMERO
4 -20 OLIGOMEROS
> 20 POLIMERO
Que es un polmero?
Los oligmeros tienen pesos moleculares inferiores a
1500 y longitudes de cadena inferiores a 50 , son
solubles y pueden destilarse
4 -20 OLIGOMEROS
Que es un polmero?
Los polmeros pueden clasificarse en:
Hemicoloides- Tienen pesos moleculares entre 1500 y
5.000 y longitudes de cadena de 50 a 500 , no
pueden destilarse y dan disoluciones de baja
viscosidad.
n
20-100 POLIMERO BAJO
Que es un polmero?
Mesocoloides- Tienen pesos moleculares entre 5.000
y 10.000 y longitudes de cadena de 500 a 2500 ,
los lineales son solubles y comienzan a mostrar
propiedades de coloides.
n
100-1000 MESOPOLIMERO
Que es un polmero?
Eucoloides- Tienen pesos moleculares mayores de
10.000 y longitudes de cadena mayores de 2500 ,
los lineales son algo solubles, presentan propiedades
de coloides y sus disoluciones son muy viscosas.
n
>1000 ALTO POLIMERO
Qumica de polmeros
Qu es un polmero?
Tipos de polmeros
Tipos de polmeros:
naturaleza de los monmeros
Homopolmeros
Todos los monmeros que los constituyen son iguales .
Copolmeros
Estn formados por 2 o ms monmeros diferentes.
Tipos de polmeros: Copolmeros
Copolmero aleatorio: Est formado por una disposicin
aleatoria de dos ms monmeros.
Copolmero en bloques: Tiene bloques de monmeros del

mismo tipo.
Copolmeros de injerto: Poseen una cadena principal de

un solo tipo de monmero con ramas de otros monmeros.
Tipos de polmeros: Estructura de la cadena
Lineal: Se repite siempre el mismo tipo de unin .
Ramificado:Con cadenas laterales unidas a la principal.
Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.
Tipos de polmeros: Ramificados
Hay muchos tipos entre los que cabe destacar las estructuras:
En rbol o en estrella
Dendrmeros: Polmeros con un alto grado de ramificacin.
Tipos de polmeros: Entrecruzados
Unin directa: Si se forman directamente entre las
mismas cadenas.
A travs de una tercera molcula: Cuando lo hacen

con un injerto
Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de

la cadena, estos entrecruzamientos tienen un
importante efecto sobre el polmero.
Tipos de polmeros: Estereoregularidad
ISOTCTICO: Es una disposicin donde todos los
sustituyentes estn en el mismo lado de la cadena.
SINDIOTCTICO: Los grupos estn alternadamente a
un lado u otro de la cadena
ATCTICO: Los grupos estn aleatoriamente a un lado
u otro de la cadena
POLIMEROS
Polimerizacin por crecimiento de la cadena
Polimerizacin por crecimiento en etapas
Curado de resinas
Descripcin y utilizacin
Anlisis
Plsticos y elastmeros
Peso molecular y propiedades mecnicas
Morfologa en estado slido
Propiedades trmicas
Estado lquido y otras propiedades
PLASTICOS
Plsticos.- Son polmeros que, bajo condiciones apropiadas de
presin y temperatura, pueden ser modelados.
Al contrario de los elastmeros, los plsticos tienen una
rigidez superior y carecen de elasticidad reversible.
Termoplsticos.- Se ablandan con el calor y se endurecen
enfrindolos.
Todos los plsticos son polmeros, pero no todos los polmeros
son plsticos.
La celulosa es un ejemplo de polmero no plstico
NO PLASTICOS
Elastmeros.- Ante una deformacin, vuelven a la forma
original cuando cesa la fuerza que la provoca. Tienen una
estructura entrecruzada dbil. Este tipo de estructura es la
causa de la memoria del elastmero. Como promedio se
entrecruzan alrededor de 1 cada 100 molculas .
Los cauchos natural y sinttico son los ejemplos ms
comunes de elastmeros.
No elastmeros. - Cuando el nmero medio de
entrecruzamientos aumenta hasta 1 cada 30 molculas, el
material se convierte ms rgido y quebradizo.
Un ejemplo de entrecruzamiento con este fn es la
vulcanizacin del caucho para endurecerlo.
ELASTMEROS
Los polmeros entrecruzados tienen memoria.
Las cadenas del polmero pueden enderezarse
sometindolas a una fuerza, pero una vez que la fuerza
cesa, las cadenas vuelven a su posicin original y el
objeto regresa a su forma original.
ELASTMEROS
Elastmeros.
El caucho es el ms importante.
El caucho natural es un polmero
cuya unidad es el isopreno.
Se extrae del ltex de la Hevea, y se
ha sido utilizado durante siglos.
Sin embargo, no fue hasta 1823 cuando el caucho se
convirti en el material que hoy conocemos. En ese ao,
Charles Goodyear trat con azufre elemental en caliente
el caucho natural en un proceso llamado vulcanizacin,
que introduce puentes de azufre entre las cadenas del
polmero. El trmino vulcanizacin se utiliza para
describir el entrecruzamiento de todos los elastmeros.
NO ELASTOMEROS
Termorrgidos.- No se ablandan con calor.
Termofraguables.- Con calor, forman materiales rgidos
que no se ablandan con futuros calentamientos.
Propiedades trmicas
PESO MOLECULAR
Los polmeros presenta una distribucin gausiana de pesos
moleculares (mayor nmero de molculas con el ms probable
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN NUMERO = Mn
Peso total de las molculas de la muestra dividido por el
nmero de molculas.
PESO MOLECULAR PROMEDIO EN PESO = Mw
Es la suma de los productos de cada peso molecular por su
abundancia en tanto por uno.
PESO MOLECULAR PROMEDIO VISCOSIDAD = Mv
Peso molecular que tendria una disolucin de igual viscosidad
con todas las molculas de igual peso molecular.
PESO MOLECULAR
La distribucin ideal de pesos moleculares seria gausiana
Mn
Nmero
de
molculas
Mv
Mw
Peso molecular
Las distribuciones reales no son tan perfectas
PESO MOLECULAR
Tambin distribuciones como:
Mn
Nmero
de
moleculas
Mv
Mw
Peso molecular
Incluso pueden no haber molculas con peso molecular=Mn
PROPIEDADES MECANICAS
Resistencia:
Tensin
Compresin
Muestra
Muestra
Muestra
Muestrade
de
de
depolmero
polmero
polmero
polmero
Lo
Le
Lmax
Flexin
Resistencia:
Tensin
Compresin
Muestra de
Flexin
polmero
Lo
Le
Lmax
Deformacin por tensin = Elongacin
% Elongacin elstica = Le/ Lo x 100
% Elongacin final mxima = Lmax/ Lo x 100
Resistencia:
Tensin
Compresin
Muestra de
Flexin
polmero
Lo
Le
Lmax
Tensin = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa
1 megapascal = 100 N/cm2
1 gigapascal = 1000 Mpa
Resistencia a la tensin = Tensin necesaria
para romper la muestra
Resistencia:
Tensin
Compresin
Flexin
stra de polm
e
u
ero
M
Muestra de polmero
Muestra
Muestra
Muestra
de polmero
de
depolmero
polmero
Compresin = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa

1 gigapascal = 1000 Mpa
1 megapascal = 100 N/cm2
Resistencia a la compresin = Compresin
necesaria para romper la muestra
Resistencia:
Tensin
Compresin
Muuestra
M
Muestra
estra
Muestra
Resistencia a la flexin = Flexin necesaria

para romper la muestra
Flexin
Curvas de resistencia frente a deformacin
Tensin
Mdulo tensil = pendiente de la grfica tensinelongacin
Tensin
Resistencia mxima a la
tensin
Elongacin
Modulo grande = Resistente a la deformacin
A veces la forma de la grfica no es una recta
Tensin
Mdulo tensil inicial

Los plsticos flexibles
dan curvas como esta
Tensin
Elongacin
Tensin
Plsticos Rgidos
Fibras
Plsticos flexibles
Tensin
Elastmeros
Elongacin
Modulo Tensil Alto Fibras Plsticos rgidos
Modulo Tensil intermedio Plsticos flexibles
Modulo Tensil Bajo - Elastmeros
Anlogamente a
tensin
Compresinflexion
Modulo Alto Plsticos rgidos

Modulo intermedio Plsticos flexibles
Modulo Bajo - Elastmeros
Tensin -Modulo Alto En la direccin de las fibras

Fibras
Tensin -Modulo Bajo En otras direcciones

Flexin -Modulo alto
Compresion -Modulo Bajo
Dureza
Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin
Dureza =
Tensin x Elongacin
Tensin
Elongacin
Resistencia x Deformacin = Fuerza x Distancia = Energa
Dureza es una medida de la energa que una
muestra puede absorber antes de que se rompa
Dureza

Plsticos Rgidos - Poca rea =Poco duros
Fibras
Plsticos flexibles
Tensin
Elongacin
Elastmeros
- Poca rea =Poco duros
Pueden ser resistentes y poco duros
Dureza

Plsticos Rgidos - Resistentes y poco duros
Fibras
Plsticos flexibles
- Resistentes y duros
Tensin
Elastmeros
- Poco resistentes y
Elongacin
Poco duros
- Poliestireno, policarbonatos, polimetacrilatos etc.
- Polietileno, polipropileno, plastificantes + PVC etc.
- Poliisopreno, polibutadieno, poliisobutileno etc.
Propiedades trmicas

El vidrio es un material amorfo y el
hielo es una sustancia cristalina.
A pesar de la comn apariencia de
los dos, se comportan de forma
distinta cuando los observamos a
travs de polarizadores cruzados.
La estructura cristalina altamente
ordenada del hielo cambia la
propiedades de la luz polarizada, y
el hielo aparece claro. El vidrio y el
agua carecen de ese orden y ambos
aparecen oscuros.

Las razones de los diferentes comportamientos se encuentran
en la estructura de los slidos.
Los materiales cristalinos tienen sus molculas dispuestas en
patrones repetidos. Sal, azcar, hielo y la mayora de los
metales son materiales cristalinos. Como tales, todos ellos
tienden a tener estructura regular.
Los materiales amorfos, por contra, tienen sus molculas
dispuestas aleatoriamente y las cadenas se enroscan y curvan
a su antojo.

La morfologa de la
mayora de los
polmeros es semicristalina.
Es decir, forman
mezclas
de
pequeos cristales
y
materiales
amorfos y funden
en un rango de
temperatura,
en
lugar de un punto
de fusin.

La estructura amorfa tipo vidrio
presenta las cadenas enredadas.
El material cristalino muestra un alto

grado de orden formado por
plegamiento y apilamiento de las
cadenas del polmero.

Grado de Polimerizacin (DP) y morfologa.
En el proceso de cristalizacin, se ha observado que
cadenas relativamente cortas se organizan en
estructuras cristalinas mas rpidamente que molculas
ms grandes.
Polmeros con un alto grado de polimerizacin (DP)
tienen dificultad de organizarse en capas porque la
tendencia es de enredarse.
Por consiguiente, el DP en un factor importante para
determinar la cristalinidad del polmero.

Grado de Polimerizacin (DP) y dureza.
Los polmeros con peso molecular bajo (cadenas cortas)
son, generalmente, ms dbiles.
Las fuerzas de intermoleculares que mantienen las
capas juntas son pocas y adems forman cristales
facilmente.
Esto puede hacer que las capas cristalinas se deslicen,
causando un corte en el material.
Los polmeros con peso molecular alto (cadenas largas)
sin embargo, tienen mayor dureza porque las molculas
se enredan entre las capas. Son polmeros amorfos.

Fuerzas intermoleculares y dureza.
Las fuerzas de Van der Vaals mantienen las capas
juntas si el polmero es de alto DP.
Fuerzas polares o puentes de hidrgeno mantienen
mejor unidas las cadenas entre s .
Transferencia de carga entre anillos y grupos dadores y
aceptores entre las cadenas tambin aumentan la
fuerzas de unin entre ellas

Tamao y forma del monmero y morfologa.
Si los monmeros son grandes e irregulares, se hace ms
difcil que las cadenas del polmero se dispongan de una
manera ordenada, resultando un slido ms amorfo.
Igualmente, monmeros ms pequeos y monmeros que
tienen una estructura muy regular formarn polmeros
cristalinos.
Propiedades trmicas
Propiedades trmicas
Velocidad de enfriamiento y morfologa.
Enfriamiento lento proporciona una cantidad mayor de
cristalizacin.
Un ritmo rpido produce materiales muy amorfos.
Temperatura de transicin vitrea (Tg)
Es aquella a al cual el polmero se endurece como slido
amorfo.
Se denomina as porque el slido amorfo tiene
propiedades similares al vidrio.
Propiedades trmicas
Lquido
Estado de goma
Estado vtreo
Estado cristalino
EnEn
el un
enfriamiento
material
amorfo,
de un material
a la Tg,
hay
cristalino
un cambio
hay un
en
cambio
la pendiente
brusco
de en
la
curva
el volumen
del volumen
al
pasar
especfico
por el
frente
punto
a
la temperatura
de fusin
Propiedades trmicas
Lquido
Estado de goma
Estado
vtreo
La Tg depende de la
velocidad de enfriamiento.
Se obtienen valores ms
altos de Tg con
enfriamientos ms rpidos.
Propiedades trmicas
Temperatura de transicin vitrea (Tg)
Al descender la temperatura por debajo de la de su Tg, el
polmero se hace cada vez ms quebradizo.
Si la temperatura aumenta por encima de Tg, el polmero
adopta una aspecto de goma.
En general:
Polmeros rgidos.- valores de Tg muy por encima de la
temperatura ambiente
Elastmeros .- valores de Tg, muy por debajo de la
temperatura ambiente.
Propiedades trmicas
Tg y propiedades mecnicas.
Otra propiedad importante de los polmeros, que tambin
depende de la temperatura, es la respuesta a la aplicacin
de una fuerza.
Hay dos tipos de respuesta: elstica y plstica.
La mayora de los materiales presentan una combinacin
de los dos comportamientos, mostrando un carcter
plstico despus de sobrepasar el lmite elstico.
El vidrio es uno de los pocos materiales completamente
elstico mientras la temperatura es inferior a su Tg (entre
510 y 560 C).
A temperatura ambiente (muy por debajo de su Tg) el
vidrio ser un slido frgil.
Propiedades trmicas
Tg y propiedades mecnicas
Por comparacin, el PVC que tiene una Tg de 83C
sirve para embotellar agua fra, pero es intil para
almacenar agua caliente.
PVC tambin ser un slido frgil a temperatura ambiente.
Plastificantes
Son molculas pequeas que penetran entre las cadenas
del polmero y las separan
Ejemplos: disulfuro de carbono, nitrobenceno, salicilato de
naftilo, benzoato de etilo, monmeros no polimerizables etc.
Propiedades trmicas
Plastificantes
- Actan aumentando el volumen libre
- Disminuyen la Tg
Cuando se evaporan el material se vuelve ms rgido y
quebradizo
- Olor a nuevo es es la evaporacin de plastificantes
Aadiendo una pequea cantidad de plastificante al PVC
puede bajar su Tg desde 83C a -40C. Esta adicin
convierte al PVC en un material blando, flexible a
temperatura ambiente.
- Ensayos de resistencia de materiales
Propiedades trmicas
Temperatura de transicin vtrea (Tg)
Dependencia de la estructura:
CH3
Si O
- Flexibilidad de la cadena principal

- A mayor flexibilidad menor Tg
Tg=-127C
Polidimetilsiloxano
CH3
Tg= 500C
O
Poli(fenilensulfona)
- Efecto de los grupos unidos a la cadena

- Grupos que aumentan Tg
- Grupos que disminuyen Tg
Propiedades trmicas
- Grupos unidos a la cadena que aumentan Tg
- Aumentan la unin entre cadenas
Por ejemplo grupos muy voluminosos y rgidos como el
adamantano
Atrapan a las molculas vecinas y dificultan la movilidad
(Actan como anclas)
O
O
C
O
Tg= 119C
Tg= 225C
Propiedades trmicas
- Grupos unidos a la cadena que disminuyen Tg
CH3
Si flexibles actan como plastificantes
CH2
O
C
C O
Tg= 120C
CH3
CH3
CH3
CH2
CH3
CH2
O
C
C O
CH2
CH3
CH2
C
C O
CH2
CH2
CH3
Tg= 65C
Tg= 35C
Menor Tg a mayor longitud de cadena
C
C O
CH2
CH2
CH2
CH3
Tg= 20C

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20-100 POLIMERO BAJO

>1000 ALTO POLIMERO

Copolmero en bloques: Tiene bloques de monmeros del

Copolmeros de injerto: Poseen una cadena principal de

Entrecruzado:Si se forman enlaces entre cadenas vecinas.

Dendrmeros: Polmeros con un alto grado de ramificacin.

A travs de una tercera molcula: Cuando lo hacen

Aunque nos son tan fuertes como los enlaces dentro de

Compresin = Fuerza/Area = N/cm2 = Mpa = Gpa

Resistencia a la flexin = Flexin necesaria

Mdulo tensil = pendiente de la grfica tensinelongacin

Mdulo tensil inicial

Modulo Alto Plsticos rgidos

Tensin -Modulo Alto En la direccin de las fibras

Tensin -Modulo Bajo En otras direcciones

Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin

Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin

Pueden ser resistentes y poco duros

Es el rea bajo la curva resistencia - deformacin

Morfologa en estado slido

Morfologa en estado slido

Morfologa en estado slido

Morfologa en estado slido

Morfologa en estado slido

El material cristalino muestra un alto

Morfologa en estado slido

Morfologa en estado slido

Morfologa en estado slido

Morfologa en estado slido

- Flexibilidad de la cadena principal

- Efecto de los grupos unidos a la cadena

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