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UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

ENLACE QUIMICO
ING. ISABEL RAMIREZ CAMAC

OBJETIVOS
1.-Identificar los diferentes tipos de enlace.
2.-Conocer las teorias sobre el comportamiento de los
electrones en las moleculas.
3.-Conocer y describir las geometrias moleculares.

4ta SEMANA

Estamos frente a tres sustancias muy distintas entre s en


propiedades. Por qu?

Simplemente debido al tipo de fuerza que


mantiene unido a los tomos de cada
sustancia. Estas fuerzas se llamanENLACES
QUMICOSy son las que mantienen unidos
a los tomos.

El conocimiento de este tema


resolver muchos problemas
planteados, ejms:

1. La mina de un lpiz se compone de grafito y


arcilla. El grafito es una sustancia simple
formada por tomos de carbono. Existe otra
sustancia simple formada tambin por tomos
de carbono llamada diamante.
Cul es la causa de que ambas sustancias
tengan propiedades tan distintas y sin embargo
estn formadas por el mismo tipo de tomo?

PROFESORES: ENRIQUE GUZMN


LEZAMA - ISABEL RAMIREZ CAMAC

2. Por qu los tomos se unen en unas


proporciones determinadas y no en
otras? Por qu NaCl y no Na2Cl?
3. Por qu la molcula de CO2 es lineal y
la del H2O es angular?
4. Qu es lo que determina las
propiedades de una sustancia: tales
como solubilidad, conductividad elctrica,
estado de agregacin a temperatura
ambiente?

SIMBOLOS DE PUNTOS DE LEWIS


Esta formado por el smbolo de un elemento y un punto por
cada electrn de valencia de su configuracin electrnica

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S 1s22s2 2p6 3s2 3p4


S

Elementos de un mismo grupo


tienen simbolos de puntos de Lewis
iguales
Grupo 1 (IA) ns1
Li
Na
K

NOTA:Metales de transicion,Lantanidos
y Actinidos son dificiles de representar
,pues poseen capas internas vacias

ESTRUCTURA DE LEWIS
Es una combinacin de smbolos de Lewis que representa la
Transferencia o comparticin de electrones de valencia
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Smbolos de Lewis

Todos los elementos de un mismo grupo tienen


smbolos de Lewis similares
8

Representacion de Lewis para especies inicas:


NaC

Na+
[
C
]
No se muestran los electrones cedidos por el catin.Solo la carga positiva
como superndice.
La especie negativa ( anion), se muestra entre corchetes con todos los pares
de puntos que completan su octeto de electrones.
La carga negativa se muestra como superndice.
Cuando se requiera mas de un catin o anion para equilibrar la carga se coloca
Un coeficiente delante de la o las especies indicadas. Ejm: CaC2

Ca2+ 2[ C

]9

REGLA DEL OCTETO

Los tomos, al formar enlaces, pierden o ganan


electrones hasta completar 8 electrones de valencia,
adquiriendo la configuracin de los gases nobles

Excepciones a la regla del octeto

Octeto
incompleto
Grupos 1,2 ,13

Octeto expandido
Orb.d vacios pueden ser
ocupados

Molculas con # impar de


eNo es posible aparear los
espines.

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Las bases para una teora moderna del enlace qumico fueron establecidas
Por G.Lewis e I.Langmuir en 1916-1920.

ENLACE IONICO
Resulta de la presencia de fuerzas de atraccin electrosttica entre los iones de
distinto signo, es decir uno fuertemente electropositivo (baja energa de
ionizacin) y otro fuertemente electronegativo (alta afinidad electrnica).
(TRANSFERENCIA DE ELECTRONES)

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CARACTERISTICAS DE LOS COMPUESTOS IONICOS

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ENERGA RETICULAR
Una medida de la estabilidad de un slido
inico es su energa reticular, o energa
de red cristalina del slido.
Esta energa se define como la energa
que libera los iones positivos y negativos
en estado gaseosos para formar una mol
de compuesto inico slido.
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) Hred = -788kJ/mol

Tambin se define como la energa


requerida para separar completamente
una mol de un compuesto inico slido
en sus iones en estado gaseoso.

NaCl(s) Na+(g) + Cl-(g) Hred = +788kJ/mol


(+) se aplica esa cantidad de energa

No es posible medirla directamente, pero si se conoce la estructura y la


composicin del compuesto ionico, puede calcularse o estimarse.(ciclo de BornHaber)

Ereticular NaCl = -786,4 kJ/mol P.fusion= 801 C


15

Ereticular LiCl = -845,4 kJ/mol P.fusion= 845 C

ENERGIAS EN EL ENLACE IONICO

16

17

CICLO DE BORN - HABER


Na+(g) + Cl(g) + e
HAE(Cl) = -354 kJ/mol
HIon(Na) = 502 kJ/mol

Na+(g) + Cl-(g)

Na(g) + Cl(g)
1/2HDis.(Cl ) = 121 kJ/mol

Na(g) + 1/2Cl2(g)
HVap(Na) = 108 kJ/mol

Na(s) + 1/2Cl2(g)

HVap(Na) = -411 kJ/mol

Uo = -788 kJ/mol

NaCl(s)

La idea bsica radica en que la formacin de NaCl(S) a


partir de los elementos, Na(S) + Cl2(g), cuya entalpa,
es por definicin la entalpa de formacin (Hf) del
NaCl(S), puede dividirse en una serie de pasos.
Si se suman algebraicamente las entalpas de estas
etapas, el resultado debe ser igual a Hf de acuerdo
con la Ley de la Conservacin de la Energa, la Primera
Ley de la Termodinmica. De este modo se obtiene los
pasos del ciclo de Born Haber.
Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) Hf = -411kJ/mol

De este modo se obtiene la ecuacin:

Hf = HVap + 1/2 HDis + HIon + HAE + U

En la que los trminos de entalpa son el de


Vaporizacin del sodio (HVap), el de Disociacin del
Cl2 (HDis), el de Ionizacin del Na(g) a Na+(g) + e
(HIon), el de afinidad electrnica al Cl(g) para dar Cl(g)

(HAE) y el de formacin de NaCl(S) a partir de los

iones gaseosos (U).

Ejemplo: Para el Cloruro de Sodio se tienen las siguientes


entalpas:
Hf = -411 kJ/mol, HVap = 108 kJ/mol, 1/2 HDis = 121
kJ/mol, HIon = 502 kJ/mol, HAE = -354 kJ/mol.
Halle la energa reticular.
Entonces:

UNaCl = Hf - HVap - 1/2 HDis - HIon - HAE


UNaCl = -411 - 108 - 121 - 502 + 354
UNaCl = -788 kJ/mol.

Ejms: dependencia de la energa reticular , con propiedades fsicas.

NaF

NaCl

NaBr

NaI

d0 ( A)

2,31

2,81

2,98

3,23

PF C

988

801

740

660

Peb.C

1695

1441

1393

1300

Energia
retic
kJ/mol

-902,07

-786,4

-718,81

-663,16

NaF

Mas pequeo el ion mas


Alto el punto de fusin

CaO

d0 ( A)

2,31

2,40

PF C

988

2570

A mayor carga mayor


Punto de fusion

22

Dureza.-resistencia de los cristales a ser rayados, aumenta al aumentar la ener


reticular

BeO

MgO

CaO

SrO

BaO

d0= (A) 1,65

2,10

2,40

2,57

2,77

Dureza 9,0
Esc.Moh
s

6,5

4,5

3,5

3,3

La dureza depende de la energa reticular a mayor energa de red, mas duro


es el cristal.
La energa reticular es mayor cuanto mas pequeo es el radio inico
Be2+ < Mg2+ < Ca2+ < Sr2+ < Ba2+ entonces energia reticular
BeO > MgO > CaO > SrO >BaO
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Polarizacin y covalencia
Cuando los electrones mas externos del anin experimentan
una atraccin tan intensa hacia el catin generndose un grado
significativo de covalencia en el enlace, es decir la densidad
electrnica

del

anin

se

deforma

deformacin respecto a la forma

hacia

el

cation.Esta

esfrica del anin ideal se

conoce como polarizacion.


Fajans defini la reglas que resumen los factores favorables a
la polarizacin de un enlace inico y por tanto al incremento en
la covalencia.
1.-Un catin es mas polarizante si es pequeo y tiene una carga
positiva grande
2.-Un anin se polariza con mas facilidad si es grande y tiene
una carga negativa grande.
3.-los cationes que no tienen una configuracin de gas noble
favorecen la polarizacin.

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Hidratacin de iones.
cul es la fuerza impulsora que permite la disolucin de muchos compuestos
inicos en agua?
Esta fuerza es la formacin de interacciones ion-dipolo con la molcula de agua.
Si las interacciones ion-dipolo son mas intensas que la suma de las atracciones
inicas y las fuerzas intermoleculares del agua, entonces se produce la
disolucin.

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ENLACE COVALENTE
Es el resultado de la comparticin de uno, dos o mas
pares de electrones de valencia entre tomos
generalmente no metlicos

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PARAMETROS DE ENLACE
Permiten entender la redistribucin electrnica
ocurrida en la formacin del enlace

1.-ENERGIA DE ENLACE
Es la energa liberada en el proceso de formacin de un enlace,
o es la energa absorbida para romper un enlace

Estado energia

Estado de energia

Proceso libera energia:(-) ENERGIA DE ENLACE

Estadoenerg
ia

Estadoenergi
a

Proceso absorbe energia (+) ENERGIA DE DISOCIACION


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2.-LONGITUD DE ENLACE

Es la distancia promedio entre los ncleos de dos tomos enlazados. Se puede


concluir que:

A menor longitud de enlace,


mayor unin qumica.
F-F 1,42 A
Cl-Cl 1,98
Br- Br 2,28
I I 2,27

A mayor numero de enlaces,


menor
Longitud de enlace, pero
mayor energa de enlace
C-C 1,54 A
C = C 1,33 A
CC 1,20 A

Los radios covalentes de


diferentes tomos pueden
sumarse , para obtener
long.de enlace
razonables .
Ej: Rc(Cl+C ) = 0,77 +0,99
= 1,76 A

28

3.-ANGULO DE ENLACE
Es el angulo interno de la interseccin entre las dos lneas trazadas a travs de un
ncleo de un tomo central desde los ncleos de los tomos enlazados a el.
Sirve para predecir las formas geometricas,usando el principio de repulsin entre
pares electrnicos.

29

1.-Por la Polaridad
T
I
P
O
S

ENLACE COVALENTE APOLAR


Los e- compartidos son atrados por la misma
fuerza elctrica por cada ncleo

D
E
E
N
L
A
C
E

30

ENLACE COVALENTE POLAR


Los pares de e compartidos son atrados con mayor fuerza elctrica por el tomo mas
Electronegativo
0 EN 1,9
-

El enlace covalente polar, tiene importancia


en los procesos Bilgicos,polaridad del
agua, estabilidad de las protenas, en la
Solubilidad.

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2.- Por la forma de


compartir los pares
de electrones

Enlace covalente puro


Cuando cada tomo aporta
1 e- del enlace compartido
Ejm : H2

Enlace covalente coordinado o


dativo.
Un solo tomo aporta los 2e- del
enlace
Ejm : NH4 +

32

3.-Por el numero
de e- compartidos

Enlace
covalente
simple .
Ejm : H2 ,NH4 +

Enlace covalente
multiple
Doble

Triple

33

ESCRITURA DE LA FORMULA DE LEWIS PARA


COMPUESTOS CON ENLACE COVALENTE
1.-Elegir un esqueleto lo mas simtrico (razonable)considerando:
-El atomo central es el elemento menos electronegativo,excepto H y F.
-Los atomos de Oxigeno no se enlazan entre si, excepto :O2 , O3 , O22- , O2 En los oxoacidos el H habitualmente se enlaza a un O, no al atomo central.
Ejm: HNO2

H O N O

Excepto,H3PO3

H3PO2

a) Cuando tienen mas de un tomo central se usan los esqueletos mas simtricos.

Ejm: C2H4

H
C

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Ejemplo:Escriba la frmula de Lewis para el H2SO4


1.O
H O
S O H
O
2.- N =8 x 5 + 2x2 = 44 electrones necesarios
3.- D =2 x 1(H) + 1 x 6 (S) + 4 x 6 (O) = 32 electrones disponibles
4.- C = N D
44 32 = 12 electrones compartidos ( 6 pares de electrones)

5.-

O
6.-

35

Ejm :Para el in CO3=

N = 8x 4 = 32 electrones necesarios
D = 4 + 6 x 3 =22 +2 (carga) = 24
C = 32-24 = 8 electrones ( 4 pares compartidos)
2-

O
O

CARGA FORMAL.-Es la carga parcial de un tomo en una molcula o in poliatmico


CF = Z [(# de enlaces) +(# de electrones no compartidos)].
Ejm. La carga formal para el C
CFc =4 [4 +0] = 0
La suma de las cargas de cada atomo es igual a la carga del in.
La estructura de menor energia sera la que tenga las menores cargas formales en los atomos.

NOTA:HAY EXCEPCIONES DE LA REGLA DEL OCTETO PARA ALGUNOS


COMPUESTOS.
36

Ejm, Para la molcula N2O


:N-N O :
--2 +
+
RESONANCIA (ENLACE DESLOCALIZADO)
Ejm: Para el NO3NO3 = 24e

O
37

CARACTERISTICAS Y PROPIEDADES DE LOS


COMPUESTOS COVALENTES

Gases

Lquidos (Br2 )

slidos de bajo punto de fusin

Se concluye:

EJERCICIOS

5ta SEMANA

40

41

Teoria de Repulsin de los Pares


Electronicos de la Capa de Valencia

O Modelo de Repulsion de los Pares


Electronicos de la Capa de Valencia

42

At.central

Nat.enlaz

4 3

Pares no
compartid
os

0 1

Regiones

4 4

43

44

Molculas con tomo central con pares libres

45

TIPOS DE HIBRIDACION
sp, BeC2

2p

Be 1s 2 2s2
2p

2p

promociona

sp

sp

2p

2p

2s2
G.electronica:
Lineal.

Otros ejms:
BeCl2 ,BeBr2 ,BeI2
CdX2 ,HgX2.
(X= Cl,Br I )

46

TIPO sp2 ( 1s +2p) habr 3 orbitales hibridos sp2

B 1s2 2s2 2p1


p
2p1

2p

2s2

2p

sp2

sp2

sp2

G.E trigonal plana

47

TIPO sp3
C 1s2 2s2 2p2

2p

2p

2p
hibridizacion

2s
sp3

G.E
tetradrica

48

1.-Estado basal del P :

Tipo sp3d
3s

3p

3d

2.-Estado
excitado
3.-Mezcla;OH
sp3d

Geometria
Bipiramidal
trigonal
Nota:Pueden formar adems del P el As y Sb , no el N
49

Tipo sp3d2

1.-Estado basal de S es [Ne]3s23p4


3s

3p

3d

2.-Est.excitado

3.-Mezc.OH

sp3d2

Geometria
Octadrica

50

GEOMETRIA MOLECULAR

ORGANIZACIN TRIDIMENSIONAL DE LOS ATOMOS EN UNA MOLECULA


DEPENDE DE LA LONGITUD Y DE LOS ANGULOS DE ENLACE .

NO SE PUEDE PREDECIR A PARTIR DE LAS ESTRUCTURAS DE LEWIS

SE DEBE DETERMINAR EXPERIMENTALMENTE

Tamao y forma
molecular

Energias
de enlace
y polaridad

=
51

Propiedades
fsicas y
quimicas de las
moleculas

ESTRUCTURA MAS ESTABLE

CUANDO LAS REGIONES ESTAN MAS SEPARADAS

MAXIMA ESTABILIDAD-OPUESTOS

Estas disposiciones:GEOMETRIA ELECTRONICA

GEOMETRIA MOLECULAR

52

53

54

55

Gua para determinar si una molcula poliatmica es polar o apolar

Hay enlaces
polares
presentes?

Hay pares solitarios


sobre el tomo
central?

NO

Estos enlaces estn


dispuestos de forma
que se cancelen

La molcula ES
POLAR

La
molecula
ES APOLAR

Si

Si

NO
NO

NO

Si

Estos pares
estn
dispuestos de
forma que se
cancelen
NO
NO
NO

SSi
i

NO

La molcula es
POLAR
Ing. Isabel Ramirez Camac

56

La
molcula
ES APOLAR

Para analizar la estructura y el enlace se sugiere el procedimiento:


1.-Estructura de Lewis

2.-Hallar las regiones de


elevada densidad
electrnica. (TRPECV)

3.-Determinar la
geometra electrnica

4.-Determinar la
GEOMETRIA
MOLECULAR

5.-Ajustar la G.M
para los pares
solitarios

si
Determina si
la molcula
es polar o
apolar
ejercicios

No

7.-Puede
identificarse otro
tomo central

6.-Determinar los
O.Hibridos,describe el
enlace
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