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Facultad de Qumica

e Ingeniera
Qumica
UNIVERSIDAD
NACIONAL
MAYOR DE SAN
MARCOS
QUIMCA E INGENIERIA
QUIMICA
EscuelaFACULTAD
AcadmicoDEProfesional
de Ingeniera
Qumica
CICLO DE
CONFERENCIAS
Departamento
de Operaciones
Unitarias
CURSO
BALANCE DE MATERIA Y ENERGIA

Profesor : Ing. Gilberto Salas Colotta


1

1
INTRODUCCION

Ing. Gilberto Salas Colotta

1.1. El papel del Ingeniero qumico


a) Desarrollar y disear procesos que
conviertan materias primas y fuentes
bsicas de energa en productos
deseados o formas superiores de
energa
b) Mejorar y operar procesos
existentes de manera que lleguen a ser
seguros, confiables , eficientes y
econmicos como sea posible.
Ing. Gilberto Salas Colotta

En la funcin de diseo
Interviene en la sntesis de secuencias
apropiadas de etapas de transformaciones
qumicas y fsicas y la seleccin de las
condiciones bajo las cuales ocurrirn dichas
transformaciones, contando con
informacin bsica acerca de las reacciones
y las propiedades fsicas de los materiales
que habrn de procesarse.
Ing. Gilberto Salas Colotta

La responsabilidad del ingeniero qumico


comienza con la informacin qumica y
fsica bsicas, desarrolladas por el qumico
en el laboratorio, y termina con la
especificacin del equipo para una planta a
gran escala. Con dichas especificaciones
los ingenieros mecnicos construyen la
planta.
El reto del ingeniero qumico es entonces
la traduccin de un concepto de laboratorio
a una planta comercial a gran escala.
5

En la mejora de los procesos


Las labores del ingeniero qumico en una
planta incluyen la identificacin y la
correccin de fallas en el proceso, el
diseo de mejores programas y
procedimientos de operacin, la bsqueda
de sistemas para mejorar la seguridad o
confiabilidad de la planta, y la seleccin
de las nuevas condiciones de operacin
que se adapten a cambios en las
condiciones de alimentacin, necesidades
del producto o caractersticas de
funcionamiento del equipo
6

La ejecucin de dichas labores requiere de


conocimientos de las operaciones
qumicas y fsicas del proceso, de la
capacidad de interpretacin de los datos de
operacin de la planta, de decidir las
variables que debern medirse y de la
habilidad para hacer los clculos de
ingeniera que permitan deducir los
valores de las variables de proceso no
accesibles, o predecir el funcionamiento
de la planta
7

1.2 El papel de los Clculos de


Balance
Los clculos de balance se basan en
los principios de conservacin de la
materia y energa y sirven para
determinar los flujos, composiciones
y temperaturas de todas las corrientes
en un diagrama de flujo, contando
con informacin especifica o
supuesta sobre el funcionamiento de
algunos equipos de procesos o
propiedades de algunas corrientes
8

1.3

Conceptos Bsicos

Sistema: porcin del universo


aislado para su estudio
Acumulacin: cantidad que se
encuentra dentro del sistema , y se
evala midiendo la transferencia de
masa desde y hacia el sistema, que
cruzan las fronteras del mismo
9

1.3.1 Estequiometria qumica


Molculas y reacciones :
compuestos estn formados por
agregados unidos entre s llamados
molculas. Cada molcula contiene
un nmero entero de tomos, y se
expresa como frmula molecular que
tiene la forma general AaBb
10

1.3.2 Reaccin qumica


Una o ms sustancias forman una o mas
sustancias nuevas, a travs de un proceso
en el cual se rearreglan las molculas
reaccionantes, redistribuyndose sus
elementos constitutivos para formar las
molculas de los productos deseados.
Los tomos de cada tipo de elementos se
conservan durante una reaccin qumica

11

Ecuacin estequiomtrica

aA + bB
cC + dD
a,b,c,d = coeficientes estequiomtrico
La direccin de la flecha indica reaccin
irreversible. Una reaccin reversible se
indica mediante doble flecha. Como deben
conservarse los tomos, la reaccin debe
balancearse
CO + 3H2

CH4 + H2O
12

2
BALANCES DE MATERIA EN
SISTEMAS NO
REACCIONANTES

13

2.1 Ecuacin general de Balance


Si Qentrada es diferente Qsalida , existen cuatro
explicaciones:
1.- La unidad pierde metano por alguna parte
Qsal.
Qent.
Unidad de proceso
( kg CH /h)
( kg CH4/h)

2.- Se esta consumiendo metano como reactivo , o se


esta generando como producto dentro de la unidad
3.- Se esta acumulando metano dentro de la unidad
4.- Las mediciones contiene errores

14

Si las mediciones son correctas y no


hay fugas, entonces se puede
expresar el balance de materia por :
[ entrada] + [ generacin ] [ salida ]
[consumo ] = acumulacin
Esta ecuacin general de balance se
puede aplicar a cualquier material
que entra o abandona un proceso:
puede aplicarse a la masa total o a
cualquier especie atmica o
molecular
15

2.2 Clasificacin de los procesos

Los procesos pueden clasificarse


como
1.- Intermitentes o por lotes (Bach )
2.- Continuos
3.- Semi-intermitente
16

Pueden formularse dos tipos de balance:


(a) Balances diferenciales,indican que
sucede en un sistema en un instante dado
Aplicable a procesos continuos . Cada
trmino de la ecuacin resulta una
velocidad ( kg SO2 /s, barriles / da, etc )
(b) Balances integrales, o balances que
describen que ocurre entre dos instantes.
Aplicable a procesos intermitentes . Cada
trmino de la ecuacin resulta una
cantidad de sustancia ( g SO2, barriles )
17

Balance sobre procesos continuos en rgimen


permanente: [ acumulacin] =0
entrada + generacin = salida + consumo
Si no hay reaccin qumica: [generacin ] ,
[ consumo] = 0
.
.
d(m)S= (m)I(m)0
dt
para sistemas estables o rgimen permanente, dm
/ dt = 0
.
.
[ entrada ] = [ salida ] = ( m ) I = ( m ) 0

18

2.3 Variables de Balance de materia


Pasos para definir un problema de balance de
materia :
a) Establecer el diagrama de flujo
a) Seleccionar fronteras del sistema
b) Identificar todas las corrientes de
entradas y salidas ( rotular el diagrama de flujo ) y
asignar smbolos algebraicos a las variables
desconocidas de las corrientes
c) Identificar sustancias qumicas

19

Diagrama de entrada salida de la planta


desalinizadora
Agua pura

Agua de mar
( sal, Agua )

PLANTA

Salmuera concentrada
( sal , agua )
20

Presentacin de la informacin
Nj = ( moles de j por unidad de tiempo)
Fj = ( masa de j por unidad de tiempo)
N = Flujo molar total
F = Flujo msico total
J - sima sustancia
N = Nj
F = Fj
21

Composicin de las corrientes


wj = fraccin msica
xj = fraccin molar
s = nmero de sustancias
S

wj = 1
j=1

xj = 1
j= 1

wj = F j / F o x j = N j / N
22

Si se conoce el peso molecular Mj para


cada una de las S sustancias en la
corriente, entonces :
S

N = ( wjF / Mj ) = F ( wj /Mj)
j=1

j= 1
S

xj = ( wjF / Mj ) / N = (wj / Mj ) / ( wj /Mj)


J=1

23

Debido a que la composicin de cada


corriente debe satisfacer las ecuaciones de
normalizacin, basta conocer S-1
composiciones. La composicin restante
puede calcularse sencillamente mediante la
diferencia:
S-1

xs = 1 - x j
i=1
S-1

w s = 1 - xs
i= 1

24

2.4 Ecuaciones de balance de materia y sus


propiedades
Del principio de conservacin de la
masa , deducimos que en un sistema
abierto en estado estable se
conservarn tanto la masa como el
nmero de molculas, y por tanto el
nmero de moles de cada sustancia.
Este principio tambin nos genera un
sistema de ecuaciones, que
utilizaremos para obtener los valores
de todas las variables de las corrientes
25

2.4.1 Ecuaciones independientes de


balance
En general, si en el sistema intervienen S
sustancias, la ley de conservacin originar
S-1 ecuaciones independientes de balance
de materia, una para cada una de las S
sustancias y una para la masa total. De
estas S+1 ecuaciones , nicamente S sern
independientes
26

Fi wij =
i = corriente
de entrada

Fi wij
i = corriente

de salida

Ahora bin, si se suman todas las ecuaciones de conservacin individuales, resulta


S

Fi . wij = Fi . wij
entradas

j= 1

salidas

j =1

wij = 1
Fi = Fi
i = corriente

i = corriente

de entrada

de salioda

27

2.4.2 Homogeneidad de las ecuaciones de


balance
Se llama homogneo en un conjunto de
variables a un sistema de ecuaciones en el
que los valores de dicho conjunto pueden
escalarse uniformemente, de manera que
los valores resultantes sigan satisfaciendo
las ecuaciones.

28

En trminos formales, una ecuacin


f(x,y) = 0 en las dos variables x e y es
homogenea en y si, dada una solucin
cualquiera ( x1,y1 ), el producto de
cualquier constante por y1 es tambin una
solucin. En las ecuaciones de balance
resulta obvio que sern siempre
homogneas en los flujos Fi , si cualquier
conjunto de valores de los flujos F i
satisfacen las ecuaciones de balance y es
cualquier nmero, los flujos Fi las
satisfacen tambin. Esto es debido a que :
29

( Fi ) wij = (Fi ) wij


corrientes
de entrada

Fi wij

corrientes
de salida

) (

= Fi wij

corrientes corrientes
de entrada
de salida

Como consecuencia de la homogeneidad de las


ecuaciones de balance, puede seleccionarse cualquier
solucin y escalar todos los flujos en cualquier
proporcin, con la plena seguridad de que no se violar
el principio de conservacin de la masa

30

2.4.3 El concepto de base


Como consecuencia adicional de la
homogeneidad de las ecuaciones de
balance, si no se asigna un valor a
ninguna de las corrientes en el
enunciado del problema, para
propsitos de clculo puede asignarse
una magnitud arbitraria al flujo de
cualquiera de las corrientes. A esto se
le conoce como la seleccin de la base
de clculo.
31

2.5 Informacin de balance de materia


1. El sistema seleccionado, con sus
corrientes de entrada y salida
2. Las variables de las corrientes que
describen los flujos y composiciones de
cada corriente
3. El sistema de ecuaciones de balance de
materia, de las cuales son independientes
no ms de S ecuaciones, siendo S el
nmero total de componentes diferentes
que aparecen en las corrientes
4. La base de clculo seleccionada
32

Relaciones adicionales
Adems de lo anterior , la mayora de los
problemas de balance de materia incluirn
diversas especificaciones que se imponen
sobre el sistema. Estas especificaciones
sirven para reducir el nmero de variables
desconocidas Ocurren generalmente tres
tipos de relaciones:
a) Recuperaciones fraccionales
b) Relaciones de composiciones
c) Razones de flujo
33

2.6 Anlisis del problema de balance de


materia
El problema de calcular los flujos de
materia que entran o salen del sistema se
convierte simplemente en el de resolver un
sistema de ecuaciones algebraicas que
generalmente son lineales, aunque pueden
no serlo, para obtener algunas variables
desconocidas.
34

2.6.1 Grados de libertad


Indicador sencillo para identificar los casos
en los que probablemente el problema de
balance de materia no producir una
solucin.
Es necesario asegurarse que el nmero de
variables y ecuaciones este balanceado,
antes de intentar una solucin
35

Los grados de libertad son sencillamente un indicador de dicho


balance.
Los grados de libertad de un sistema se definen de la siguiente
forma:
Grados de libertad = # total de variables de corrientes
independientes - # total de ecuaciones de balance
independientes - # total de variables de corrientes
independientes que se especifiquen - # total de relaciones
adicionales
Si los grados de libertad son una cantidad positiva, se dice que el
problema esta subespecificado, y no es posible obtener todas las
variables desconocidaza los grados son una cantidad negativa,
entonces el problema esta sobreespecificado, por lo que se deber
descartarse informacin redundante ( posiblemente inconsistente )
para obtener una solucin nica. Si los grados de libertad son igual a
cero, entonces el problema esta especificado correctamente

36

2.7 Sistemas en los que intervienen


unidades mltiples
ALIMENTACION 2

A
C

UNIDAD
1

PRODUCTO 3

UNIDAD
2

B
E
PRODUCTO 1

PRODUCTO 2

ALIMENTACION 3

37

2.7.1 Sistemas independientes


de ecuaciones de balance
A las ecuaciones de balance para todo el
proceso ( lmite del sistema :A ) se le llama
balances globales
Los balances expresados para cada unidad
separadamente se conoce como balances
de unidades.( lmite del sistema B ,C,D E )

38

2.7.2 Configuraciones especiales


de unidades mltiples
Procesos con recirculacin
j
k

UNIDAD
Mezclador

Divisor

Se puede establecer un conjunto de


relaciones adicionales
xij = xkj o wij = wkj
39

A partir de lo anterior podemos concluir que , si a


un sistema que contiene S sustancias se le
subdivide en dos ramales, entonces se le imponen
automticamente S-1 relaciones de composicin
Si extendemos esta conclusin a un flujo
subdividido en N ramales, entonces debido a que la
composicin de cada par de ramales estar
relacionada a travs de S-1 igualdades, tendremos
un total de (N-1)(S-1) relaciones de composicin,
impuestas sobre las composiciones de N ramales
Estas relaciones las llamaremos restricciones del
divisor y debern incluirse en el anlisis de los
grados de libertad
40

2.7.3 Configuraciones especiales


de unidades mltiples
Procesos de derivacin

UNIDAD
Divisor

Mezclador

41

2.7.4 Estrategia de resolucin


Recordemos que para un proceso de M unidades
es posible expresar M balances para las unidades
individuales, as como un sistema de balances
globales
Si el anlisis de los grados de libertad indica que
no hay ninguna unidad que tenga cero grados,
entonces deber incorporarse a la tabla una
columna correspondiente a los balances globales y
deber determinarse los grados de libertad para el
proceso global
Si el proceso no tiene cero grados de libertad ,
42
entonces no hay solucin

3
BALANCES POR COMPONENTES
EN SISTEMAS REACCIONANTES

43

En sistemas donde hay reaccin qumica


las sustancias no se conservan, es decir
no hay balance de moles
Nos ocuparemos de la manera en que se
utiliza la informacin de las ecuaciones
estequiomtricas para construir
ecuaciones de balance por componentes,
y como debern utilizarse las ecuaciones
resultantes para resolver problemas de
balance de materia.
44

3.1 Balances por componentes


con reaccin qumica nica
Dado que en el proceso de reaccin qumica
ocurre un reordenamiento de los tomos y las
molculas, formando compuestos moleculares
diferentes, no resulta vlida la ecuacin:
Nsent = Nssal
Definiremos a la diferencia entre los flujos de
entrada y de salida Rs , como la razn molar de
produccin de la sustancias:
45

Rs = Nssal Nsent
Rs = Fssal Fsent
Ms
donde Ms es el peso frmula de la
sustancia s.
40 moles H2 / h
12 moles N2 / h

REACTOR

N2 , H2 NH3

Las razones de produccin de cada


sustancia ser:

46

RNH3 = NNH3 sal NNH3ent. = 8 0 = 8 mol/h


RN2 = NN2 sal NN2ent. = 8 12 = - 4 mol/h
RH2 = NH2 sal Nh2ent. = 28 40 = - 12 mol/h
Los reactivos se consumen , por lo que tienen
razones de produccin negativas, mientras que el
producto NH3 tiene una razn de produccin
positiva.
Al incluir las razones de produccin de cada
sustancia, los balances de materia por
componente en presencia de reacciones qumicas
resulta ser: Nssal. = Nsent. + Rs
Fssal. = Fsent. + MsRs

47

Ntese que de acuerdo a las leyes de


proporcionalidad de Dalton para una
reaccin qumica dada, las razones de
produccin o de consumo no son
independientes sino que deben ser
proporcionales entre s
Las constantes de proporcionalidad las
determinan los coeficientes
estequiomtricos de las reacciones
correspondientes. Por tanto si se conoce
una razn ,pueden calcularse fcilmente
las dems

48

3.2 EL concepto de velocidad de


reaccin

Dada la reaccin N2 + 3 H2
2NH3
RNH3 = 2 , RH2 = 3 , RNH3 = 2
-RN2 1
RN2 1
-RH2
3
Es posible expresar estas relaciones
convenientemente como .
RNH3 = RH2 = RNH3
2
-3
-1
De esta manera, resulta obvio que la razn de
produccin dividida entre el respectivo coeficiente
estequiomtricos , son constantes con el mismo
valor para cada sustancia. Al valor comn de estas
proporciones le llamaremos velocidad de reaccin.49

Se define la velocidad de reaccin r de


cualquier reaccin dada mediante:
r = Rs / s s = 1 ...... , S
Rs = s . r
Nssal. = Nsentr + s . r
Fssal. = Fsentr + Mss . r

50

3.3 Reactivo limitante y conversin


Una medida comn del progreso de ua reaccin qumica es
la conversin fraccional . La conversin ( X ) para un
reactivo que se consume es :
Xs = Nsent Nssal
Nsent
entonces debido a que : Nssal. - Nsentr = s . r
y considerando que: XsNsent = Nsent Nssal
y sustituyendo r = XsNsent / - s
Por tanto, conocida la conversin siempre puede calculares
la velocidad de reaccin, y despus usando sta
completarlos clculos de balance
51

La conversin est definida exclusivamente


para los reactivos
Si se proporciona un valor de conversin sin
especificar un reactivo en particular,
convencionalmente se supone que las
conversin se refiere al reactivo limitante
Por definicin un reactivo limitante es quel
que se consumir primero si se permitiese a la
reaccin prosperar su curso.
52

Considrese el balance particular para el reactivo s,


Nssal. = Nsentr + s . r
Como s es un reactivo, por convencin , s < 0
entonces, al progresar la reaccin . Puede
calcularse dicho valor mediante:
r = XsNsent / - s Xs = 1
r = Nsent / - s
Cada reactivo tendr un valor caracterstico de r en
el cual se consumir totalmente. El menor de estos
valores de r ser en el que se detendr el progreso de
la reaccin, ya que alguno de los reactivos no estar
disponible. Por lo tanto, el reactivo que presente la
menor relacin Nsent / - s ser el reactivo limitante

53

3.4 Anlisis de los grados de libertad


La nica modificacin real al anlisis de grados de
libertad que debe hacerse cuando hay reaccin
qumica, es contar una variable adicional, o sea la
velocidad de reaccin.
La velocidad de reaccin sirve exclusivamente como
una variable intermedia que se utiliza en el clculo de
las dems corrientes.
De igual manera que en el caso donde no hay
reaccin qumica, puede expresarse un sistema de
balances alrededor de cada unidad individual, as
como al proceso completo.
La diferencia principal es que si alguna de las
unidades en el proceso es un reactor, entonces al
establecerse los balances globales deber visualizarse
al proceso completo como un reactor

54

3.5 Balance en sistemas de


unidades mltiples
Si se plantea un balance alrededor de
un reactor se obtiene una velocidad de
reaccin ( r1 ). Si se plantea un balance
alrededor de un segundo reactor se
obtiene una velocidad de reaccin ( r 2 ).
La velocidad calculada utilizando los
balances globales es simplemente la
suma de las velocidades de reaccin de
cada reactor por separado.
55

3.6 Balance por componente con


reacciones qumicas mltiples
Cuando se presentan reacciones mltiples
simultaneas, entonces un determinado
componente puede producirse por algunas
reacciones pero consumirse por otras.
Para calcular la velocidad global de produccin
de cualquier sustancia, ser necesario determinar
las velocidades individuales de dicha sustancia
para cada una de las reacciones y despus
sumarlas para obtener la velocidad neta
56

Rs = Nssal Ns ent
Construir una ecuacin de balance por
componente. Por ejemplo, dadas dos
reacciones qumicas y las velocidades de
produccin Rs! y Rs!! , de la sustancia s
por dos reacciones, siguiendo la forma de
la ecuacin de balance dada, puede
expresarse la ecuacin de balance de la
sustancia segn:
Nssal = Ns ent + Rs! + Rs!!
57

3.7 Estequiometria generalizada


Dado un sistema de S componentes y R
reacciones, el coeficiente estequiometrico
de las sustancia s en la reaccin r se
indicar mediante s r
La velocidad de la reaccin r-sima de
un conjunto de R reacciones estar dado
por : rr = Rs r / s r
Rs = Rs r = s r rr
58

3.8 Rendimiento fraccional


En presencia de reacciones mltiples , ya no es
valida la sencilla relacin entre conversin y
velocidad de reaccin.
En su lugar, debido a que en la velocidad de
consumo de reactivo pueden intervenir en
varias reacciones, la ecuacin de conversin
( X s )se convierte en :
Xs = - s r rr
Ns ent
59

3.9 Reacciones mltiples, rendimiento


y selectividad
Rendimiento ( basado en la alimentacin )
= moles formadas de producto deseado
moles alimentadas de reactivo limitante
Rendimiento ( basado en consumo de reactivo)
= moles formadas de producto deseado
moles consumidas de reactivo limitante
Selectividad
= moles formadas de producto deseado
moles formadas de producto indeseable
60

3.10 Separacin de producto y recirculacin


En el anlisis de reactores qumicos con
separacin de producto y recirculacin de
reactivos no consumidos se emplea las
definiciones:
Conversin global
= entrada de reactivo al proceso - salida de reactivo al proceso

entrada de reactivo al proceso

Conversin en un solo paso.


= entrada de reactivo al reactor - salida de reactivo al reactor
entrada de reactivo al reactor

61

3.11 Anlisis de los grados de libertad


Cuando ocurren R reacciones independientes, las
ecuaciones de balance por componente requieren la
introduccin de R variables nuevas ( las
velocidades de cada reaccin )

Se incluyen relaciones adicionales


tales como la eficiencia con que ocurren las
reacciones y esto se especifica mediante los
conceptos de conversin y rendimiento fraccional
62