You are on page 1of 24

El lmite entre una fase lquida y una gaseosa se puede

considerar una tercera fase con propiedades distintas de las


del lquido y de gas.
En un fluido cada molcula interacciona con las que le rodean.

La fuerzas de interaccin, hacen que las molculas situadas en las


proximidades de la superficie libre de un fluido experimenten una
fuerza dirigida hacia el interior del lquido.

Por lo tanto la capa de superficie est en tensin y


tiende a contraerse para el rea ms pequea
compatible con la masa de material, las
restricciones de contenedores, y las fuerzas
externas, por ejemplo, la gravedad.

Tensin superficial :
La fuerza ejercida en el plano de la superficie por
unidad de longitud.

1 dyn/cm = 1 erg/cm2 = 1 mJ/m2 = 1 mN/m.

A medida que se eleva la temperatura, la tensin superficial de


un lquido en equilibrio con su propio vapor disminuye y llega a
ser cero en el punto crtico

En el rango de temperatura reducida 0.45-0.65, para la


mayora de los lquidos orgnicos oscila de 20 a 40
dinas/cm.
Para algunos lquidos densos de bajo peso molecular, como
la formamida, 50 dinas/cm.

Para el agua, = 72.8 dinas/cm a 293 K

Para metales lquidos, = 300 - 600 dinas/cm (Hg a 293 K


tiene un valor de alrededor de 476).

Macleod (1923) sugiere:

Un ao despus, Sugden (1924) que investig esa relacin con


detalle, incluy un parmetro [P] al cual nombr Paracoro e indic
que podra estimarse a partir de la estructura de la molcula.

A bajas densidades de vapor, el paracoro puede visualizarse como un


volumen comparativo entre dos lquidos de las mismas tensiones
superficiales, y se ha demostrado que es una funcin aditiva de los
tomos y grupos de la molcula siendo aproximadamente
independiente de la temperatura.

Tensin superficial en dinas/cm


Densidades en mol/cm3

Utilice la correlacin Macleod-Sugden para


estimar la tensin superficial del cido
isobutirico a 333 K.
El valor experimental es 21.36 dinas/cm
(Jasper 1972).

Propuesta: Goldhammer (1910)


Discutida: Gambill (1959)
Lb densidad del lquido molar en el punto normal de ebullicin (moles/cm3).
n va dede 0.25 a 0.31
Brock y Bird (para lquidos no polares):

Q
Miller (1963):
Parmetro Riedel en el punto crtico

Pitzer:

Una desviacin de ms de 5% indica una anormalidad significativa.


Se puede utilizar como una prueba para determinar si un fluido se
puede considerar un fluido normal.

Zuo y Stenby (1997)

Metano

n-octano
Sastri y Rao (1995)

Estimar la tensin superficial del etil mercaptano


lquido a 303 K.

El valor experimental es 22.68 dinas/cm (Jasper,


1972).

La tensin superficial no es una funcin simple de las tensiones


superficiales de los componentes puros, especialmente porque la
composicin qumica de la interfase puede ser diferente de la
composicin global.
Por lo general, el componente con la tensin superficial ms baja
se concentra en la superficie de modo que la tensin superficial de
una mezcla es generalmente, pero no siempre, inferior a la calculada a
partir de una fraccin molar promedio de las tensiones superficiales de
los componentes puros.
Estimacin de tensin superficial en mezclas:
Relaciones empricas
Relaciones basadas en termodinmica.

Hugill y van Welsenes (1986) recomiendan:

Coeficiente de interaccin binaria

Se recomienda un valor de n = 3.6

A bajas presiones, la densidad molar del vapor es muy pequea y


se puede despreciar.

Para sistemas gas-lquido a alta presin, el trmino vapor es


significativo.

Estimar la tensin interfacial de CO2 (1) - n-decano


(2) a 344.3 K, 11380 kPa, y con X1 = 0.775.
A estas condiciones, Nagarajan y Robinson (1986)
reportan
y1 = 0.986,
Lm = 0.7120 g/cm3,
Vm = 0.3429 g/cm3
m = 1.29 mN/m.

Pequeas concentraciones de materia orgnica pueden afectar


significativamente la tensin superficial de la mezcla.
La porcin de hidrocarburos de la molcula orgnica se comporta
como un material hidrfobo y tiende a ser rechazado de la fase acuosa
por concentrarse preferentemente en la superficie.

Meissner y Michaels (1949) sugieren que el comportamiento general


se aproxima por la ecuacin Szyszkowski:

Esta ecuacin no debe ser utilizada si la fraccin molar del soluto


orgnico excede 0.01.

El mtodo de Tamura, et al. (1955) se puede utilizar para estimar las


tensiones superficiales de las mezclas binarias acuosas sobre
intervalos de concentracin amplios de la materia orgnica disuelta y
para ambos sistemas orgnicos acuosos de bajo y de alto peso
molecular.

Fraccin molar de j en la capa superficial.


Volumen molar hipottico de la capa supercicial

Si asumimos que L v

Fraccin del volumen superficial del


agua en la capa superficial.

q = constante que depende del tipo y tamao del constituyente orgnico.

El mtodo no se puede aplicar a mezclas multicomponentes.

Para mezclas no acuosas que comprenden molculas polares, el


mtodo es sin cambios, excepto que q = relacin de los volmenes
molares del soluto a disolvente.

Estimar la tensin superficial de una mezcla


de metanol - agua a 303K.
La fraccin molar del alcohol es 0.122.
El valor experimental es 46.1 dinas/cm
(Tamura, et al., 1955).