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FISICOQUMICA

Unidad 1: relacin de trminos y conceptos


importantes para el estudio de la Fisicoqumica.

LEY DE RAOULT.

La ley fue enunciada en 1882 por el qumico francs Francois Marie


Raoult (1830-1901). Establece que la relacin entre la presin de vapor de
cada componente en una solucin ideal es dependiente de la presin de
vapor de cada componente individual y de la fraccin molar de cada
componente en la solucin.
La ley dice:
Si un soluto tiene una presin de vapor medible, la presin de vapor de su
disolucin siempre es menor que la del disolvente puro.
De esta forma la relacin entre la presin de vapor de la solucin y la
presin de vapor del disolvente depende de la concentracin del soluto en
la disolucin.

Es decir que la presin de vapor del soluto crece linealmente con su


fraccin molar. En una solucin que slo contenga un soluto, se tiene que
X1= 1 X2, donde X2 es la fraccin molar del soluto, pudiendo escribir la
formulacin de la ley como:

Se puede ver de esta forma que una disminucin en la presin de vapor,


es directamente proporcional a la concentracin del soluto presente.
Una vez que los componentes de la solucin han alcanzado el
equilibrio qumico, la presin total del vapor es:
y la presin individual de los componentes gaseosos es
Donde
(Pi)puro es la presin de vapor del componente puro
Xi es la fraccin molar del componente en solucin

A medida que el nmero de componentes gaseosos de la solucin crece, la


fraccin molar y la presin en la solucin de cada uno de ellos va
decreciendo. Si se tuviera un soluto puro, tendiendo a infinito nmero de
solutos, se alcanzara el valor nulo de presin de vapor (es decir el cuerpo
no se evaporara). En este caso la presin de vapor de la disolucin sera
igual a la suma de las presiones parciales de cada componente (Ley de las
presiones parciales o ley de Dalton).

Aplicacin

Se cumple slo para disoluciones ideales no obstante es una buena


aproximacin cualitativa.
Disoluciones ideales
Para que se cumpla al 100% la ley de Raoult es necesario que el lquido sea
una disolucin ideal, el vapor sea una mezcla de gases ideales y que la
fugacidad del lquido no vari significativamente con la presin, esta ltima
condicin a veces se expresa como que el factor de correccin de poynting sea
de valor 1.
En equilibrio lquido-vapor, la relacin que se comporta segn la idealidad de
la ley de Raoult seria la siguiente:

Ley de Henry.

La Ley de Henry fue formulada en 1803 por William Henry.


Enuncia que a una temperatura constante, la cantidad de gas disuelta en un
lquido es directamente proporcional a la presin parcial que ejerce ese gas
sobre el lquido.
Matemticamente se formula del siguiente modo:
donde:

es la presin parcial del gas.

es la concentracin del gas (solubilidad).

es la constante de Henry, que depende de la naturaleza del gas, la


temperatura y el lquido.
Las unidades de la constante que dependen de las unidades elegidas para
expresar la concentracin y la presin. Un ejemplo de la aplicacin de esta ley
est dado por las precauciones que deben tomarse al volver a un buzo a la
superficie. Al disminuir la presin parcial de los distintos gases, disminuye la
solubilidad de los mismos en la sangre, con el consiguiente riesgo de una
eventual formacin de burbujas. Para evitarlo, esta descompresin debe
efectuarse lentamente

LEY DE FOURIER.
CONDUCTIVIDAD TRMICA

Es la ley fsica que describe matemticamente el


mecanismo de transferencia

de calor por conduccin. Y se realiza de molcula a


molcula

Supongamos que ponemos una sustancia en contacto con dos focos


calorficos a las temperaturas T1 y T2 y aislada trmicamente del
resto del universo, como indica la figura a continuacin:

Existir un flujo de calor desde el foco caliente al foco fro (T2 > T1). Si
mantenemos constante la temperatura de los focos, se alcanzar un
rgimen estacionario. Experimentalmente se encuentra que la densidad de
flujo de calor a travs de cualquier plano perpendicular al eje z es
proporcional al gradiente de temperatura.

La cantidad de calor que se transporta por


unidad de tiempo y por unidad de rea en una
direccin es directamente proporcional a la
diferencia de temperaturas que existe en esa
direccin
qx dt/dx

de donde:
Q/t = KA T/

q x=-K dt/dx

LEY DE FICK

Cuando en un sistema termodinmico


multicomponente hay un gradiente de
concentraciones, se origina un flujo irreversible de
materia, desde las altas concentraciones a las bajas. A
este flujo se le llama difusin. La difusin tiende a
devolver al sistema a su estado de equilibrio, de
concentracin constante.

La ley de Fick nos dice que el flujo difusivo que


atraviesa una superficie (J en mol cm-2 s -1) es
directamente proporcional al gradiente de
concentracin. El coeficiente de proporcionalidad se
llama coeficiente de difusin (D, en cm2 s -1). Para un
sistema discontinuo (membrana que separa dos
cmaras) esta ley se escribe:

LEYES DE LA TERMODINMICA

Bibliografa:

Morcillo, Jess (1989). Temas bsicos de qumica (2 edicin).


Alhambra Universidad. p.172.
The Principles of Chemical Equilibrium, Denbigh, K. 3 Ed,
Cambridge University Press, 1971. En el que se puede
encontrar una demostracin rigurosa de la ley de Raoult
(pag. 246-248).