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UNIDAD N1

TECNICAS DE ANALISIS DE LABORATORIO

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INTRODUCCIN
Qumica Analtica: Ciencia que desarrolla y mejora mtodos e
instrumentos para obtener informacin sobre la composicin
y naturaleza qumica de la materia.
Anlisis Qumico: parte prctica que aplica los mtodos de
anlisis.

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INTRODUCCION
Definiciones ligadas al anlisis qumico:
Muestra: Parte representativa de la materia objeto del anlisis.
Analito: Especie qumica que se analiza.
Tcnica: Medio de obtener informacin sobre el analito.
Mtodo: Conjunto de operaciones y tcnicas aplicadas al anlisis
de una muestra.
Anlisis: Estudio de una muestra para determinar sus
composicin o naturaleza qumica.

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INTRODUCCCION
Mtodos de anlisis

Mtodos clsicos

Mtodos Instrumentales

Mtodos clsicos, que se basaban en propiedades qumicas del


analito. Se incluyen las gravimetras, las volumetras y los mtodos
de anlisis cualitativo clsico.
Mtodos instrumentales, basados en propiedades qumico-fsicas. La
clasificacin de los mtodos instrumentales se realiza en base a la
propiedad que se mide (espectroscpicos, electro analticos,
trmicos...).
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METODOS NO INSTRUMENTALES
(CLASICOS)

Mtodo gravimtrico: Mtodo basado en pesar un slido seco que o


bien es el propio analito, o un compuesto relacionado
estequiomtricamente con l.

Mtodo volumtrico: Mtodo de anlisis que consiste en la medida


precisa del volumen de un reactivo en disolucin de concentracin
perfectamente conocida preciso para reaccionar
estequiomtricamente con el analito contenido en la muestra.

Mtodo colorimtrico: Mtodo de anlisis que consiste en la


reaccin del analito con un reactivo, formando un color definido. La
intensidad del color obtenido, es proporcional a la concentracin de
ste, controlada bajo un estndar.

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METODO GRAVIMETRICO
Se puede proceder de varias maneras:
1. Provocando la volatilizacin de un compuesto que incluye al
analito y observando el cambio de peso de la muestra que
contena el analito. (mtodo de volatilizacin)
2. Provocando la formacin de un precipitado que se filtra, se
seca y se pesa y que se relaciona con el analito presente en el
mismo. (mtodo de precipitacin)
3. Depositando electrolticamente el analito sobre electrodo
adecuado y observando la diferencia de peso en el mismo.
(electro gravimetra)
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METODO GRAVIMETRICO
(PRECIPITACION)
En ste tipo de mtodos el analito se incorpora a
un precipitado y existe una relacin cuantitativa
entre todos los componentes que forman parte de
la reaccin de precipitacin.
Los clculos necesarios para determinar la
cantidad de analito presente en el precipitado, una
vez aislado y pesado, son simplemente
estequiomtricos.

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PASOS GENERALES
1. Pesar la muestra
2. Adecuar la muestra al mtodo de anlisis (disolver,
transformar..etc).
3. Proceder a formar el precipitado
4. Separar el precipitado, lavar,secar..etc
5. Llevar el precipitado a frmula estable. (calcinar)
6. Pesar el precipitado.
7. Llevar a cabo los clculos

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AgNO3 + HCl

AgCl

+ HNO3

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PROPIEDADES DE LOS PPDOS.


El xito de las gravimetras va unido a la obtencin de buenos
precipitados que deben de recolectarse con elevada eficacia.
Idealmente, sus propiedades seran:
baja solubilidad en el medio acuoso
fcilmente filtrables
estables al aire, en el medio..etc
el analito supone una parte mnima constitutiva del
precipitado

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CALIDAD DE LOS PPDOS.


Los precipitados han de ser lo mas puros que sea factible,
evitando en la medida de lo posible la formacin de coloides
En el proceso de obtencin de precipitados compiten dos
tipos de procesos:
Coagulacin (floculacin): Proceso por el que se aglutinan
las partculas entre si.
Peptizacin: Proceso por el que un precipitado floculado,
revierte a su estado disperso (coloidal)

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TRATAMIENTO DE LOS PPDOS.


Adems de llevar a cabo la precipitacin en condiciones
favorables:
usando disoluciones diluidas
formacin lenta del precipitado, con agitacin
calentamiento de la disolucin
Son precisas las etapas de digestin y envejecimiento
Digestin: Consiste en calentar la disolucin un tiempo
largo, una vez que se ha formado el precipitado.(Facilita
la eliminacin del agua enlazada)
Envejecimiento: Consiste en dejar reposando la disolucin
durante tiempo. (Facilita la destruccin de fases
coloidales)
Ambos procesos contribuyen a la formacin de precipitados
ms densos y fcilmente filtrables!
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ETAPAS DE ANALISIS GRAVIMETRICO


1.
2.
3.
4.
5.
6.

Pesar la muestra
Disolucin y tratamiento de la muestra
Etapa de precipitacin
Separacin y tratamiento (limpieza) del precipitado
Secado y (o) calcinacin del mismo.
Pesado del precipitado hasta peso constante.

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CARACTERISTICAS GENERALES DE LAS


GRAVIMETRIAS
Selectividad: Esta vinculada a la selectividad del
reactivo analtico precipitante seleccionado.
Sensibilidad: Al igual que las volumetras solo se pueden
aplicar para el anlisis de componentes mayoritarios. La
concentracin del analito ha de ser superior al 1% del
contenido de la muestra.
Exactitud: Excelente : 1-2%. Los clculos son
estequiomtricos.
Precisin: Est vinculada a la precisin de la obtencin
del peso del precipitado. Hoy en da se dispone de
excelentes balanzas analticas.
Otras: No se requieren estndares
No requieren calibracin
Mnimos requerimientos instrumentales
Son procedimientos tediosos (lentos)
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METODO VOLUMETRICO
Fundamento:
1. La reaccin volumtrica ha de ser completa y
estequiomtrica.
2. El volumen de la disolucin de analito (sustancia a valorar)
debe de ser fcilmente manejable (0.1mL)
3. El valorante se adiciona progresivamente de forma que su
consumo se monitoriza fcilmente.( Vc * Nc = Vc * Nx)

!No es posible valorar cantidades pequeas,


trazas de analito

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TECNICAS VOLUMETRICAS
El agente valorante se dispone en una bureta
El analito se dispone junto con el indicador en el
matraz volumtrico ( Erlenmeyer).
Volumetra directa: se usa el procedimiento
convencional
Volumetra inversa (por retroceso): se aade
exceso conocido de valorante y se valora el exceso
por retroceso.

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INSTRUMENTACION VOLUMETRICA
bureta

soporte bureta
Matraz Erlenmeyer

agitador magntico
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MATERIAL DISEADO
PARA DESCARGAR
(Lquidos)
MATERIAL DISEADO
PARA CONTENER

GRADUADO

AFORADO

pipeta
graduada

pipeta
aforada

probeta
graduada

bureta

matraz
Erlenmeyer
vaso de
precipitados

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matraz
aforado

MATERIAL VOLUMETRICO GRADUADO


pipeta graduada
probeta
matraz
Erlenmeyer

vaso de
precipitados

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MATERIAL VOLUMETRICO AFORADO

pipeta aforada
pipeta automtica
bureta

matraz aforado

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Clasificacin de las volumetras


1.
2.
3.
4.

Volumetras cido-base (protolticas)


Volumetras de precipitacin
Volumetras REDOX
Volumetras de complejacin (complexometras,
quelatometras)
Requisitos de la reaccin volumtrica:
1. Constantes elevadas
2. Cinticas favorables
3. Indicadores adecuados
SIEMPRE SE REQUIEREN ESTNDARES!
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Caractersticas comunes de las volumetras

1. Es preciso disponer de estndares del agente valorante.

2. Es preciso disponer de un sistema indicador del punto


final (qumico o instrumental).

3. Se hace necesario conocer la curva de valoracin:


representacin grfica de la variacin de concentracin
de la sustancia valorada (analito) con las cantidades
crecientes (volumen) de agente valorante

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INDICADORES
*Son sustancias qumicas que ponen de manifiesto mediante algn
tipo de cambio visible (color) el punto final de la valoracin en las
proximidades del P.E. (INDICADORES QUMICOS).
*Tcnicas instrumentales que permiten seguir el cambio de un reactivo
en el transcurso de la valoracin (ESPECTROFOTOMETRA, POTENCIOMETRA, AMPEROMETRA. etc)

FUNDAMENTO:
Analito +

valorante

(1)

P.E.

*Reaccionan con el agente valorante,


produciendo el cambio sensible.

* Algn reactivo posee una propiedad


Indicador(I) + valorante
Producto de I
caracterstica ( elctrica: E, pticaColor A
color B
espectroscpica: Absorbancia) que
(2)
experimenta un cambio brusco en el
(1) : reaccin completa
( entorno del P.E).
(2) : reaccin incompleta
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incoloro

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Estndares o patrones
El agente valorante siempre ha de ser de concentracin conocida y constante!
Esto requiere el uso necesario de estndares o patrones

Estndares primarios:

Son sustancias de elevada


pureza cuyas disoluciones de
concentracin conocida y Cte..
se consigue por pesada de
cantidad conocida llevada a
volumen fijo.

Con estos patrones se preparan las disoluciones de


valorante o se utilizan para estandarizar el agente
valorante que se precisa utilizar!
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Estndares secundarios
Cuando no se encuentra un material de referencia
de suficiente pureza para valorar el analito, es preciso
utilizar como agente valorante un segundo material de
referencia. (estndar secundario)
Este segundo material, cuya disolucin no presenta
una concentracin fija y constante, precisa de una
valoracin con un patrn primario (estandarizacin)
Conclusin:
En todo mtodo volumtrico es posible
encontrar el agente valorante ms adecuado
de uno u otro tipo.
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Clculos volumtricos
Son siempre sencillos y requieren:
El buen uso y manejo de concentraciones anliticas
El conocimiento de la estequiometra de la reaccin
volumtrica en la que se sustenta el mtodo.
*Establecer adecuados balances de masas
Formas habituales de expresar la concentracin
Molaridad
Normalidad

gr/L
gr/mL

ppm (mg/L)
ppb (g/L)

Con uno u otro tipo de concentraciones los clculos


precisos, son simples y al final persiguen determinar
la cantidad de analito en funcin del volumen de valorante
consumido en la reaccin volumtrica.
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EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN
MASA/VOLUMEN (g/L, kg/L): masa de soluto disuelta en
un volumen de disolucin.

MOLARIDAD (M): nmero de moles de soluto disueltos en un


litro de disolucin.
NORMALIDAD (N): nmero de equivalentes de soluto
disueltos en un litro de disolucin.

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EXPRESIN DE LA CONCENTRACIN
PORCENTAJE MASA EN MASA (% m/m): masa de soluto
expresada en gramos, disuelta en 100 g de disolucin.
PORCENTAJE MASA EN VOLUMEN (% m/v): masa de
soluto expresada en gramos, disuelta en 100 mL de
disolucin.
PARTES POR MILLN (ppm): masa de soluto expresada en
mg, disuelta en 1 kg de disolucin (1 000 000 de mg).
PARTES POR BILLN (ppb): masa de soluto expresada en
g, disuelta en 1 kg de solucin (1 000 000 000 de g).
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Procedimiento general
Datos necesarios:
* peso o volumen de muestra disuelta
* concentracin del valorante
* volumen consumido hasta el P.F.
Pasos necesarios:
*pesar una cantidad de muestra (si es
slida) y disolver en volumen conocido
*valorar una alcuota de la disolucin (Va)
del analito con el patrn de referencia
ms adecuado.

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Caractersticas analticas de los mtodos volumtricos


Selectividad: est vinculada a las caractersticas de la reaccin
volumtrica y al tipo de indicador.
Sensibilidad: son mtodos que se usan para componentes slo
mayoritarios (10-2M).
Exactitud: est vinculada a las medidas de peso y volumen
y al buen uso de clculos ( son bastante exactos).
Precisin: es buena ( 2%)

*Estos mtodos se requieren con frecuencia en la


estandarizacin de patrones y el calibrado de
instrumentos analticos.
*Algunos de ellos ( mtodo de Kjeldhal..etc) forman
parte del arsenal analtico de mtodos propuestos
por el protocolo internacional de normas de anlisis
qumico.
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Absorcin Atmica (A.A.)


Las tcnicas espectroscpicas atmicas consisten en
transformar la muestra en tomos en estado de vapor
(atomizacin) y medir la radiacin electromagntica
absorbida o emitida por dichos tomos.
Los espectros atmicos estn constituidos por picos
estrechos (tericamente lneas) y bien definidos, originados
por transiciones entre distintos niveles de energa
electrnica.
Para la obtencin del vapor atmico pueden utilizarse
distintos sistemas de atomizacin, tales como una llama,
energa elctrica o un plasma, dando lugar a distintas
tcnicas.
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Absorcin Atmica (A.A.)


La absorcin atmica es el proceso que ocurre
cuando tomos de un elemento en estado
fundamental absorben energa radiante a una
longitud de onda especfica y luego la pierden en
forma de calor.
Las muestras se vaporizan y se convierten en
tomos libres, en un proceso denominado
atomizacin. Sobre el vapor atmico originado se
hace incidir la radiacin electromagntica que ser
absorbida parcialmente por el analito.

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Absorcin Atmica (A.A.)

Figura 1. Componentes bsicos de un espectrofotmetro de absorcin atmica

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Absorcin Atmica (A.A.)


Teora
El espectro de absorcin atmica de muchos elementos se
origina por transiciones electrnicas desde el estado
fundamental a estados excitados.
Por eso consta preferentemente de lneas de resonancia,
que se producen como consecuencia de transiciones desde el
estado fundamental, que son las ms intensas .
En otros elementos, por su estructura electrnica ms
compleja, o por otros motivos, el nmero de transiciones
permitidas es mucho mayor aparecen lineas no resonantes, y
adems suelen tener un gran nmero de lneas de resonancia
que se presentan muy prximas.
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Absorcin Atmica (A.A.)


Instrumentacin
Componentes bsicos de un espectrmetro de absorcin atmica:
Sistema de atomizacin, que suministre energa suficiente
para la disociacin del analito y la formacin de tomos libres.
Fuente de radiacin que emita la lnea espectral del elemento
de inters.
Monocromador para aislar la lnea espectral medida.
Detector acoplado con un sistema lector o de registro .

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Absorcin Atmica (A.A.)


Caractersticas de la Absorcin Atmica
Es un excelente mtodo para la determinacin de elementos
a nivel de trazas.
El mtodo est basado en la absorcin de radiacin
electromagntica, cumplindose la ley de Beer.
Sensibilidad se define como la concentracin en solucin
del elemento a determinar que origina una absorbancia de
0,004 (1 % de absorcin) unidades a la longitud de onda
usada, respecto al disolvente (blanco).
Lmite de deteccin es la ms baja concentracin que
estadsticamente puede distinguirse del cero (blanco).

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Absorcin Atmica (A.A.)


CONSIDERACIONES RESPECTO A LA DETERMINACION DE
ELEMENTOS REFRACTARIOS EN ABSORCIN ATMICA
CON LLAMA
Existen elementos como Th, Ce, U, V, Nb, Ta o Zr para los
cuales resulta extremadamente difcil formar y mantener
una poblacin atmica dentro de la llama.
En estos casos las determinaciones no pueden llevarse a cabo
con la suficiente sensibilidad y generalmente los resultados
no son adecuados, an usando la llama acetileno-N2O.

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Absorcin Atmica (A.A.)


Aplicaciones de la Absorcin Atmica
MTODOS DIRECTOS
Determinacin de ms de 60 elementos en las ms
variadas muestras: rocas, suelos, aguas, vegetales,
muestras biolgicas, productos petrolferos, metales y
aleaciones, combustibles nucleares, productos
farmacuticos, vinos, etc
Los fluidos biolgicos, sangre y orina, pueden, con
frecuencia, ser introducidos directamente en la llama
despus de una simple dilucin.
Cuando se requiere la destruccin de la materia orgnica,
sta puede llevarse a cabo por calcinacin en seco, o por
va hmeda.
Las muestras metlicas y las aleaciones suelen disolverse
en cidos minerales.
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Absorcin Atmica (A.A.)


Aplicaciones de la Absorcin Atmica
MTODOS DIRECTOS

En relacin con cuestiones medioambientales, es importante


conocer las concentraciones de metales pesados en aguas
potables (plomo, cadmio y mercurio), debido a su toxicidad.
Determinaciones directas especiales basadas en la volatilizacin
del elemento o algn derivado.
Tcnica del vapor fro para el mercurio (Hg).
Tcnica de generacin de hidruros.
(As,Se,Sb,Te,Bi,Sn,Pb)
Con estas tcnicas se pueden medir concentraciones muy bajas
y en la prctica sin interferencias, pues los elementos se
separan en fase gaseosa.
Las seales generadas por las tcnicas de volatilizacin son
transitorias y por tanto la medida se debe sincronizar con la
vaporizacin/atomizacin.
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Absorcin Atmica (A.A.)


Aplicaciones de la Absorcin Atmica
MTODOS INDIRECTOS
Los elementos no metlicos presentan sus lneas de
resonancia en la regin espectral correspondiente al
ultravioleta de vaco y, por lo tanto, no es posible su
determinacin directa mediante la utilizacin de
instrumentos convencionales.
Mtodos basados en aumento o disminucin de la
absorbancia. Algunos aniones, cationes o compuestos
orgnicos producen un aumento o ms frecuentemente
una disminucin en la absorcin atmica de algn metal
en particular (ej. P043-, SO42-, SiO44-, F-) .
Precipitacin del analito con un in metlico cuya
absorcin pueda medirse (ej. SO42- con Ba2+, C2O42- con
Ca2+).
Formacin de compuestos de asociacin inica con
quelatos metlicos, seguida de la extraccin en fase
orgnica y medida de la absorbancia atmica del metal (ej.
bromoazepan con Ni2+ y ClO4- ).
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