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ANLISIS QUMICO

CUALITATIVO
SOLUCIONES REGULADORAS DE ACIDOS
POLIPROTICOS DEBILES

CONCEPTO
Estos cidos proporcionan mbitos de pH ms
controlados que los cidos monoproticos.
Ejemplo:
Sistema Acetatos

CH3COOH
CH3COONa

1 solo
Buffer

Sistema Carbonatos

Sistema Fosfatos

H2CO3
NaHCO3

Buffer
1

H3PO4
NaH2PO4

Buffer
1

NaHCO3

Buffer

NaH2PO4

Buffer

Na2CO3

Na2HPO4

Na2HPO4

Buffer

Na3PO4

Las especies anfotricas NaHCO3 y NaH2PO4 y

Na2HPO4 actan como base o acido segn sea


conveniente.
Equilibrio importante: H2A HA- + H+

Como el caso de amortiguadores de cidos


monoprticos, hacer uso del balance de masas y de
electroneutralidad, y se llega a la expresin
general:

[H+ ] = K1

( CH2A - [H+] + [OH-]_ )


CNaHA + [H+] - [OH-]

Resolvemos por aproximaciones:


1 aproximacin:
[H+ ] = K1 CH2A pH = pK1 + log CHACHA-

C H2A

ANFOLITOS
Las soluciones acuosas de nicamente:
cidos politrticos dbiles
Buffer de cidos poliprticos dbiles
Soluciones de aniones no protonados de A.D.
Se comportan como sus homlogos en los

sistemas de cidos monoprticos dbiles.

Los ANFOLITOS son aniones protonados que

pueden comportarse como cidos o como


bases.
Ejemplo:
H2PO4-

H+ + HPO4-2

H2PO4- + H+

H3PO4

como cido
como base

PROBLEMA TIPICO
Considerar una solucin de la sal NaHA, una sal de

H2A, en donde se conoce la concentracin del


anfolito, CHA-.
Solucin:
Equilibrios:
H2O

H+ + OH- Kw= [H+] [OH-]

(1)

HA-

H+ + A2-

K2= [H+] [A2-]

(2)

[HA-]

HA- + H+

H2A K1= _[H2A]_


[HA-] [H+]

(3)

Balance de protones: NRP= HA- , H2O

[H+]

+ [H2A] = [OH-] + [A2-] (4)

[H+] = [A2-] [H2A] + [OH-]

De (2): [A2-] = K2 [HA-]

[H+]

De (3): [H2A] = [H+] [HA-]

K1

De (1): [OH-] = Kw/[H+]

(5)

Reemplazando en (5):
[H+] =K2 [HA-] - [H+] [HA-] + Kw

[H+]
Luego:
[OH-] = Kw

[H+]

K1

[H+]

ENTONCES:

(2) Buffer 2/ una mezcla de NaHA y Na 2A

de concentracin

cococidas CHA- y CA2Equilibrio importantes: HA-


K2= [A2-] [H+]

[HA-]

A2- + H+

[H+] = K2 [HA- ]
[A 2-]

De lo cual podemos desarrollar una ecuacin ms exacta: (por

analoga)

[H+] = K2 CHA- - [H+] + [OH-]

CA2- + [H+] - [OH-]

Aproximacin:

1a aproximacin:

[H+] | = K2 CHACA2-

pH = pK2 + Log CA2-

CAHComo [OH-] = Kw/[H+] , entonces:

Para cidos triprticos el tratamiento

es similar.
K1 [H+]2 =K1K2 [HA-] - [H+]2 [HA-] +

K1Kw
[H+]2 = K1K2 [HA-] + K1Kw

K1 + [HA-]

Consideraciones:
Caso1 / [HA-] 0 ([HA-] se hace infinitamente

pequeo)
El termino 1 desaparece: K1 K2 (0) = 0
K1 + (0)
[H+] =( K1 Kw )
K1
[H+] = (Kw)

que sera el caso del agua para


cuando CHA- 0

Caso 2/ HA- , para nuestros propsitos grande significa

0.01 hasta 0.1M

Termino 1: K1K2 [HA-] = __K1K2___ = K1 K2 = K1 K2

K1 + [HA-]

K1

+ 1
[HA-]

Termino 2: _K1Kw

= __K1Kw = 0

K1 + [HA-]
[H+] = (K1 K2)

K1 +

K1 + 1

Frmula que funciona para valores de CHA-

entre 0.01 hasta 0.1 M


Ojo: [H+] no depende de CHA- . as al diluir 5
veces una solucin 0.1 M de NaHCO3 no se
cambia apreciablemente el pH.
pH= pK1 + pK2 cuanto [HA-] es grande

2
Si pH < 8

uso en titulaciones.
Si pH > 8 [H+] = (K1K2 + K1Kw/ CHA-)

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