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Tema II: SOLUCIONES

(segunda parte)

05 DE Septiembre de 2016
Prof. Mara Antonia Toro

Temario a desarrollar
Tema IIb (segunda parte):
Soluciones diluidas. Ley de Raoult. Ley
de Henry.
Propiedades coligativas: descenso de la
presin de vapor, ascenso ebulloscpico,
descenso crioscpico, presin osmtica
Bibliografa:
Fisicoquimica, Maron y Prutton, Cap 9.
Qumica General, Chang, cap. 12

ESQUEMA GENERAL

1) Definiciones bsicas
Solucin: es una mezcla homognea de dos o ms componentes;
es decir que es un sistema multicomponente en una sola fase

Los lquidos tienen gran capacidad de disolucin: la


nafta disuelve las grasas, el aguarrs el barniz, el
agua el azcar....
El agua es el disolvente por excelencia: disuelve uma
gran variedad de compuestos: sales, sustancias
orgnicas, gases, etc.
Si hay un componente mayoritario ( no siempre) sus
componentes se denominan SOLUTO/S Y SOLVENTE.

La concentracin de una solucin es


la cantidad de una sustancia que se
halla disuelta en una dada cantidad
de solucin o de solvente.
La Solubilidad es la mxima cantidad
de soluto que puede disolver una
determinada cantidad de disolvente a
una determinada temperatura.

2) Solubilidad
Solubilidad: medida de la cantidad de
soluto que se disolver a una dada T
Regla general: lo semejante
disuelve a semejante sirve para
predecir la solubilidad de una
sustancia en otra
Ej: CCl4 y C6H6 solubles
CH3OH y agua son solubles
La solubilidad depende
principalmente de la T

Solubilidad y temperatura
Para slidos
que se
disuelven en un
lquido (agua),
la solubilidad,
por lo general,
aumenta al
aumentar la
temperatura.

Para gases que se disuelven en un


lquido, al aumentar la T disminuye la
cantidad de gas disuelto.

Ej; solubilidad de O2 en agua

La solubilidad de gases
tambin depende de la presin.
Ley de Henry: la solubilidad de un gas en
un lquido es proporcional a la presin del
gas sobre la solucin

Solubilidad de gases: ley de


Henry
Ley de Henry:
XP
X = k P o P = k` X
k o k` dependen de la temperatura.
Ej: al abrir la botella de una gaseosa:
la presin del gas disminuye hasta el
valor de la presin parcial que tiene
en el aire. Por eso burbujea.

3) Clasificacin de las
soluciones
a) Segn el tipo de solvente:
Acuosas
No acuosas
b)Segn la naturaleza del soluto:
- Moleculares / Inicas
soluto fijo /soluto voltil
c) Segn el numero de componentes:
- Binarias
- Ternarias
- etc

d) Segn el estado de agregacin de la solucin:

e) Segn la capacidad de disolucin del solvente:


- No saturadas (concentradas /diluidas)
- Saturadas
- sobresaturadas

4) Formas de expresar la
concentracin

5) Clasificacin termodinmica:
Soluciones Reales e ideales
Modelo molecular de las mezclas

Soluciones L-L:
Ambos componentes lquidos son voltiles
La mezcla lquida est en equilibrio con su vapor
El vapor es una mezcla de ambos componentes
Solucin ideal:
Cumple con la ley de Raoult a cualquier concentracin
(en toda la gama de concentraciones): Pvi= Xi Pvi
El vapor en equilibrio se comporta idealmente, cumple
con la ley de Dalton: PT =Pv1 + Pv2 + Pv3+..
Pvi = Xi Pvi = Yi. PT
Solucin Real:
Se producen desviaciones a la ley de Raoult:
PviReal < PviId= Xi Pvi desviacin negativa
PviReal > PviId= Xi Pvi desviacin positiva

Solucin ideal: Ley de


Raoult
Mezcla de dos liquidos volatiles, de estructuras semejantes,
con fuerzas de interaccin de igual intensidad tanto en la
mezcla como en cada componente puro
T= constante

Ejemplos: benceno-tolueno
dibromoetileno/dibromopropileno
Metanol / Etanol

Grfica de la ley de Raoult

DIBROMO ETILENO-DIBROMO
PROPILENO
A 85.05'C.

Soluciones Reales
Cuando los liquidos voltiles que se mezclan tienen
diferentes en estructura quimica y diferentes en
intensidades de fuerzas intermoleculares, la solucin se
aparta de la idealidad:
Las fuerzas de interaccin entre A y B en la mezcla son
mayores en intensidad que las de interaccin A-A y B-B
desv. Negativa a la ley de Raoult (las presiones de vapor de
A y B en la mezcla son menores que las predichas por la ley
de Raoult)
Las fuerzas de interaccin entre A y B en la mezcla son
menores en intensidad que las de interaccin A-A y B-B
desv. Positiva a la ley de Raoult (las presiones de vapor de
A y B en la mezcla resultan mayores que las predichas por
la ley de Raoult)

Solucin Real (desviacin positiva)

ACETALDEHI DO- DISULFURO DE


CARBONO, 35 C

Solucin Real (desviacin negativa)

ACETONA- CLOROFORMO A 55C

Solucin ideal diluida (Real


diluida)

En las soluciones ideales diluidas se


cumple:

el solvente se aproxima a un
comportamiento descrito por la Ley de
Raoult
el soluto se aproxima a un comportamiento
descrito por la Ley de Henry

la solucin ideal diluida: un slido


disuelto en un lquido (solucin: S-L )
El soluto slido es molecular y no tiene
presion de vapor (no pasa al estado vapor)
(soluto fijo)
El solvente tiene presin de vapor
apreciable y cumple con la ley de Raoult.
Las propiedades del solvente son diferentes
a cuando se encuentra puro.
Hablamos de las propiedades coligativas
(dependen solamente de la concentracin
del soluto)

Propiedades coligativas
(para soluc. Ideal diluida)

Presin de vapor de un lquido puro


Tal como se indica en el
grafico, un liquido puro
posee una presin de
vapor determinada, que
depende solo de el y de
la temperatura a la que
se presenta.
Su valor se altera,
disminuye, al agregarle
un soluto fijo cualquiera.
Por eso hablamos de la
disminucin de la
presin de vapor P

Disminucin de la Pv
Recordar, Ley de Francois Marie Raoult: a una temperatura
constante, el descenso de la Presin de Vapor es proporcional a la
concentracin de soluto presente en la disolucin,

Ascenso ebulloscpico

Descenso crioscpico

Constantes crioscpicas y
ebulloscpicas

Presin osmtica

El agua siempre pasar desde la solucin menos concentrada (o


desde el lugar donde est pura) hacia la solucin ms concentrada,
hasta igualar la concentracin de ambas soluciones. Por ej. si
colocamos clulas en una solucin concentrada de azcar o sal, el
agua de la clula (donde es menor la concentracin de azcar) o sal

Soluciones de electrolitos
Soluciones de electrolitos (sustancias inicas) tambin

presentan propiedades coligativas pero no de la


manera sencilla estudiada para soluciones de no
electrolitos
Los valores de las propiedades coligativas son
siempre mayores que los valores correspondientes a
las soluciones de no electrolitos, de igual
concentracin.
Van tHoff sugiri el uso de un factor i, como la
relacin entre el valor de la propiedad coligativa
correspondiente a la solucin de electrolito y al valor
corresp. a una solucin de un no electrolito de la
misma concentracin.
Entonces:
donde i debe determinarse experimentalmente.

En general, las propiedades coligativas para soluciones

de electrolitos estn afectadas por el coeficiente i:

En soluciones diluidas, donde el electrolito est


totalmente disociado, el valor de i es el nmero de
moles de iones producidos por un mol de soluto
(totalmente disociado).
Ej: NaCl: i=2;
Na2SO4: i =3
En soluciones ms concentradas, el valor de i depende
del grado de disociacin del soluto Arrhenius

El grado de disociacin es la relacin entre la


cantidad que se disocia y la cantidad inicial del
electrolito, y se denota por .
Arrhenius encontr que i se relaciona con de la
siguiente manera:
i= 1+ (-1)
donde es el nmero de iones producidos por cada
molcula de electrolito

Ejemplos
Ejemplo 1:
En soluciones 0,05 m de
HCl, este cido se disocia
en un 90%. Encontrar el
factor de van tHoff.
Entonces:
= 0,90
HCl Cl- + H+

= 2

i= 1 + 0,90 (2-1) = 1,90

Ejemplo 2:
Una solucin 0,4 m de HNO3 se
sabe que tiene un descenso
crioscpico de 1,38. Determinar el
factor de van tHoff y el grado de
disociacin.
HNO3 H+ + NO3i= T/mKb = 1,38/0,4 m. 1,86
Kg /mol
i=1,85
= (i-1)/( -1), con = 2
= 0,85
Entonces el cido se halla disociado
en un 85 %