Termodinámica

Ingeniería Civil Industrial
Héctor Zuleta C.

Descripción
Se entregan los conocimientos de
termodinámica clásica tales como
conceptos de energía, calor, trabajo,
entropía, con sus correspondientes leyes y
relaciones matemáticas, que permitan
establecer balances de energía, entropía y
cálculos de variaciones de propiedades
termodinámicas

Objetivos generales
Capacitar al alumno para:
1. Cuantificar cambios que se producen en
distintos tipos de sistemas.
2. Evaluar termodinámicamente procesos que
involucran gases ideales o reales.
3. Aplicar balances de energía y entropía en
procesos termodinámicos típicos.
4. Realizar cálculos de variaciones de propiedades
termodinámicas en diferentes tipos de sistemas

Unidades I Unidad: Introducción II Unidad: Gases III Unidad: Primera Ley de la Termodinámica IV Unidad: Segunda Ley de la Termodinámica V Unidad: Propiedades y Relaciones Termodinámicas de sistemas puros VI Unidad: Compresión y expansión de fluidos .

sus transformaciones y las restricciones que la naturaleza impone .I Unidad: Introducción La termodinámica estudia la energía.

- La energía nuclear es la energía almacenada dentro del núcleo por los neutrones y protones en el átomo. - La energía química es la energía almacenada dentro de los enlaces de las sustancias químicas.La energía es la capacidad para realizar trabajo - La energía radiante proviene del Sol y es la fuente de energía primaria de la Tierra. - La temperatura es una medida de la energía térmica . - La energía potencial es la energía disponible en virtud de la posición de un objeto. - La energía térmica es la energía asociada con el movimiento aleatorio de átomos y moléculas.

La energía es necesaria para: a) El transporte c) Destilación b) Fusión .

La termodinámica es útil para .

térmica. eléctrica. que separa el sistema del ambiente . UNIVERSO: Es todo lo que nos rodea SISTEMA: Parte del universo que se somete a estudio AMBIENTE: El resto del universo LIMITE O FRONTERA: Envoltura.Formas de energía y definiciones • Formas de energía: cinética. mecánica. química. real o imaginaria. nuclear. potencial.

abierto  INTERCAMBIO DE ENERGÍA Y MATERIA: aislado. diatérmico . no aislado  N° DE FASES: Homogéneo (una fase).Tipos de Sistemas (clasificación)  INTERCAMBIO DE MATERIA: cerrado. Heterogéneo (más de una fase)  TRANSFERENCIA DE CALOR ENTRE SISTEMA Y AMBIENTE: adiabático.

alrededores. Entorno. SISTEMAS.CONCEPTOS BÁSICOS. VARIABLES Y PROCESOS Sistema: Parte del universo que es objeto de estudio. medio ambiente: Resto del universo Tipos de sistemas Puede intercambiar Abierto Materia Energía Cerrado Materia Aislado Materia Energía .

ρ)  PROP. Ej: Presión.  PROP.Características de un sistema  PROPIEDADES: Son magnitudes de un sistema que se pueden medir en forma experimental. EXTENSIVAS: Dependen de la masa (V. U)  PROPIEDADES DE ESTADO (FUNCIONES DE ESTADO) Se definen como aquellas propiedades que NO dependen de la trayectoria o proceso seguido por el sistema para alcanzar un valor dado .P. INTENSIVAS: NO dependen de la masa (T. volumen. son de dimensiones macroscópicas. densidad.

Continuación……. U. tales como P. Estado de un sistema: Es el conjunto de condiciones en que existe un sistema en un momento dado. etc. F=C–P+2 . Regla de las fases: Define el N° de variables independientes que deben fijarse en forma arbitraria para definir el estado de un sistema. H. El estado de un sistema se especifican cuando se especifican los valores de sus propiedades. T.

Un sistema se encuentra en equilibrio si es incapaz de experimentar de manera espontánea algún cambio de estado con las condiciones que le imponen los alrededores.Equilibrio Un sistema se encuentra en equilibrio cuando las fuerzas o acciones opuestas se encuentran compensadas de modo que las propiedades macroscópicas del sistema no cambian con el tiempo. .

EQUILIBRIO La termodinámica estudia sistemas en equilibrio (o procesos reversibles) no se observan variaciones macroscópicas con el tiempo Equilibrio térmico Temperatura constante en todos los puntos del sistema Equilibrio mecánico Todas las fuerzas están equilibradas Equilibrio material No hay cambios globales en la composición del sistema. ni transferencia de materia .

ej. P.La forma estable de una sustancia es diferente a diferentes condiciones. A +5ºC la forma estable de H2O es agua. . y a –5ºC es hielo.

segundo (s) Conversiones: 1 m = 100 cm = 3. libra-masa (lbm). masa y tiempo Unidades métricas : MKS metro(m). segundo(s) CGS cm.204 libras .37 pulgadas 1 kg = 1000 g = 2.Dimensiones y unidades en Termodinámica Dimensiones fundamentales: longitud. Kilogramo (Kg). segundo Unidades inglesas: pie. gramo.28 pie = 39.

Unidades básicas del Sistema Internacional Propiedad física Nombre de la unidad Simbolo Metro m Kilogramo Kg Tiempo Segundo s Corriente eléctrica Amperio A Temperatura Kelvin K Intensidad luminosa Candela cd Mol mol Longitud Masa Cantidad de sustancia .

Unidades Derivadas Propiedad física Nombre de la unidad Símbolo Area Metro cuadrado m2 Volumen Metro cúbico M3 Densidad Kg por metro cúbico kg/m3 Fuerza Newton N (kg m/s2) Presión Pascal Pa (N m-2) Energía Julio ( N m) J (kg m2 s-2) Carga eléctrica Coulombio C ( A s) Potencia Watts J s-1 Resistencia Ohmio Ω ( V A-1) .

cgs (dina)  Unidades inglesas: libra fuerza (lbf)  Conversiones: 1 N = 1 kg m s-2  = 105 dinas  = 0.Dimensiones derivadas→basadas en las unidades primitivas  Fuerza = masa*aceleración = m*a  Unidades métricas: MKS Newton (N).2248 lbf  Presión = Fuerza / área = F / A .

Presión fuerza Pr esión  área existen escalas absolutas y relativas Re lativa manometrica Pr esión sobre la atmosferica Re lativa vacio presión bajo la atmosférica Absoluta presión sobre el vacio perfecto .

 manometrica  vacio . presión atmosférica  presión absoluta vacio perfecto ( presión absoluta  0) Pabsoluta  Patmosférica  Pmanométrica Pabsoluta  Patmosférica  Pvacio .

9 pie H2O a 4ºC = 29.01325*106 dinas/cm2 = 760 mm Hg a 0ºC (torr) = 10. Hg a 0ºC . Las escalas relativas consideran diferencias entre la presión del sistema de interés y la atmósfera.01325*105 N/m2 (Pa) = 101.921 in. La complicación es que la presión atmosférica varia.325 kPa = 1.01325 bar = 1.33 m H2O a 4ºC = 14.  Unidades de Presión 1 atm = 1.696 lbf/in2 (psi) = 33.

Relación entre presión y carga (cabeza ) F  ma  mg Po m  V  Ah F  Ahg A h P Aplicando la definición de presión F Ahg Pfluido    hg A A .

La presión en el fondo de la columna P  Po  Pfluido  Po  hg 20 psig H2O 70ºC 70 º 4º S .97781 Patm  735 mm Hg . 50 pies  0.G.

Continuación…. cgs: pascal (Pa) Unidades inglesas: atmósfera Conversiones: 1 bar = 105 kg m-1 s-2 = 105 N m-2 = 105 Pa = 102 kPa = 106 dina cm-2 = 0. Unidades métricas: MKS: Bar (bar).986 atm = 14.504 psia = 750 torr .

en el otro caso se trata de PRESIÓN MANÓMETRICA PABS = Pman + Patm .7 psia 1 psia = 1 lbf / pulg2 absoluta Cuando la presión se mide usando como Referencia el vacío absoluto. se habla de PRESION ABSOLUTA.1 torr = 1 mm Hg 1 atm = presión ejercida por el aire a nivel del mar 1 atm = 760 mm Hg 1 atm = 14.

8*T(°C) + 32 1 (°K) = 1 (°C) y 1 (°R) = 1 (°F) .Temperatura Unidades metricas: T (°K) grados Kelvin Unidades inglesas: T (°R) grados Rankine Conversiones: T (°K) = T (°C) + 273 = T(°R) / 1.8 T (°R) = T (°F) +460 T (°F) = 1.

• Su cambio supone el cambio repetitivo y predecible en otras propiedades del sistema.TEMPERATURA [K] [ºC] • La temperatura es una propiedad intensiva del sistema. lo que permite asignarle un valor numérico . relacionada con la energía cinética media de las moléculas que lo constituyen.

7376 pie lbf = 9.478*10-4 BTU .239 cal = 0.Unidades de Energía Energía E = fuerza*distancia = F*L Unidades metricas MKS: Joule (J) CGS: Erg (erg) Conversiones: 1 J = 1 kg m-2 s-2 = 1 N m = 10 cm3 bar = 107 dina cm = 107 erg = 0.

Propiedades físicas de los fluidos puros Diagrama PVT de Sustancia que se expande al congelarse Diagrama PVT de sustancia Que se comprime al congelarse .

Diagrama de fases P – T Sustancias puras P Fluido ni Gas. ni líquido Sólido Líquido Punto crítico Gas Punto triple Sustancias normales T .

y las colisiones entre las moléculas tienen un nivel de energía considerablemente mayor que las fases sólidas y líquidas Su densidad es pequeña comparada con los otros dos estados . se difunden rápidamente Permanecen en continuo choque entre si y con las paredes que los contienen Las fuerzas intermoleculares son pequeñas.II Unidad Gases En la fase gaseosa las moléculas están bastante apartadas unas de otras y no hay un orden molecular.

Existen ecuaciones de estado.El gas ideal Cualquier ecuación que relacione la presión. la temperatura y el volumen especifico de una sustancia se denomina ECUACION DE ESTADO. dentro de cierta región elegida adecuadamente . algunas simples y otras muy complejas. La ecuación de estado más simple y conocida para sustancias en la fase gaseosa es la de GAS IDEAL Esta ecuación predice el comportamiento P – V – T de un gas con bastante exactitud.

V = volumen.314 kJ/ kmol °K.Ecuación de estado del gas ideal En 1662. Charles y J.314 kPa m3 / kmol °K 0. determinaron experimentalmente que se cumple la siguiente ecuación. R.08314 bar m3 / kmol °K . Gay Lussac. n = N° de moles T = temperatura absoluta R = constante universal de los gases R = 8. 8. 0.082 lts atm / mol °K. PV = nRT P = presión absoluta. Boyle y en 1802. J.

. .Ley de Dalton de las presiones parciales  Dalton definió la presión parcial de cada uno de los componentes de una mezcla gaseosa como aquella a la que estarían sometidos si estuvieran solos a las mismas condiciones de T y V que la mezcla  P = N RT / V con N = NA + NB + …  Entonces P = ( NA RT / V ) + ( NB RT / V ) +…  Por lo tanto P = PA + PB + ….Mezcla de gases .

en estados cercanos a la región de saturación y al punto critico. Para medir esta desviación se introduce un factor de corrección llamado FACTOR DE COMPRESIBILIDAD Z .Factor de compresibilidad – una medida de la desviación del comportamiento de gas ideal Los gases reales se desvían del comportamiento de gas ideal. de manera significativa.

Factor de compresibilidad Z = P ν / RT con ν = V / n Los gases a alta presión presentan valores similares de Z para desviaciones fraccionales similares de los gases del punto crítico. Esas proporciones se conocen como Presión reducida: Pr = P / Pc Temperatura reducida: Tr = T / Tc . o a valores P/Pc y T/Tc.

facilita y hace mas accesible la información. El disponer de una sola grafica de factor de compresibilidad para todos los gases. Un grafico de este hecho se presenta en la diapositiva siguiente. simplifica. amoniaco. oxígeno. tendrán un solo grafico de presión reducida y temperatura reducida aún y cuando estos gases son diferentes. hidrógeno. nos dice que: independientemente de la naturaleza del gas. . metano. Un grafico de presión reducida y temperatura reducida (siguiente diapositiva) para diferentes gases. etc. si estos tienen igual presión reducida e igual temperatura reducida tendrán el mismo factor de compresibilidad. Butano.Principio de los estados correspondientes: Si dos gases tienen igual presión reducida (Pr) e igual temperatura reducida (Tr) tendrán el mismo volumen reducido o sea el mismo factor de compresibilidad (Z).

.

para propósitos de ingeniería normalmente se trabaja con la ley del gas ideal.OTRAS LEYES IMPORTANTES Se han propuesto otras relaciones entre P. v y T para los gases. tales como las ecuaciones de : van der Waals Benedict Webb Rubin Beattie Bridgeman Pero. conduce a toda clase de consecuencias precisas y porque se aproxima bastante a todos los gases reales con presiones no muy altas . puesto que es la más sencilla.

considerados por separado.Ley cero de la termodinámica Si dos objetos A y B. entonces A y B estarán en equilibrio térmico entre sí La importancia de este principio es que nos permite definir el concepto de temperatura Podemos definir la temperatura como la propiedad que determina si un objeto está en equilibrio térmico con otros objetos Dos objetos están en equilibrio térmico si están a la misma temperatura . están en equilibrio térmico con un tercer objeto C.

Considerar dos objetos A y B que no están en contacto térmico. y un tercer objeto C que será el termómetro (un instrumento calibrado para medir la temperatura de un objeto) Se pretende determinar si A y B estarían en equilibrio térmico si se pusieran en contacto térmico Si las dos lecturas proporcionadas por el termómetro son iguales. ponemos el ponen en contacto ponemos el termómetro termómetro en contacto térmico. entonces A y B se encuentran en equilibrio térmico. no habrá en contacto térmico con térmico con B y anotamos el transferencia de energía A y anotamos el valor valor medido neta entre ellos medido . Si A y B se En primer lugar Luego.

así como energía térmica. . no se traslada ni rota). la energía química y la energía de deformación (como un resorte comprimido o estirado). incluida la energía nuclear.UNIDAD III PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA Calor y energía térmica La energía interna es toda la energía que pertenece a un sistema mientras está estacionario (es decir.

El término calor se utiliza para dar entender tanto energía térmica como transmisión de energía térmica. . Cuando cambia la temperatura de un sistema y en el proceso cambia la temperatura de un sistema vecino. la cual puede o no cambiar la cantidad de energía térmica en el sistema.Energía Térmica La energía térmica es la parte de la energía interna que cambia cuando cambia la temperatura del sistema. decimos que ha habido flujo de calor que entra o sale del sistema. La transferencia de energía térmica es producida por una diferencia de temperatura entre un sistema y sus alrededores.

Unidades de calor La caloría fue definida como la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de 1 g de agua de 14. La unidad de calor en el sistema ingles es la unidad térmica británica (Btu). . En el sistema SI la unidad de calor es la unidad de energía. el Joule.5ºC. es decir.5ºC a 15. definida como el calor necesario para elevar la temperatura de 1 lb de agua de 63ºF a 64ºF.

5ºC a 15. Éste valor se conoce como el equivalente mecánico del calor.5ºC.El equivalente mecánico del calor 4. .1858 J de energía mecánica elevaban la temperatura de 1 g de agua de 14.

Q = C T El calor específico c de una sustancia es la capacidad calorífica por unidad de masa. de una muestra particular de una sustancia se define como la cantidad de calor necesario para elevar la temperatura de esa muestra en un grado centígrado. . C.Capacidad Calorífica y calor específico La capacidad calorífica. C Q c  m mT El calor específico molar de una sustancia es la capacidad calorífica por mol.

033 1.077 0.50 0.092 0.107 0.200 0.21 0.168 0.Calores específicos de algunas sustancias a 25°C y presión atmosférica Calor específico Sustancia J/kg °C Cal/g °C 900 1830 230 387 322 129 448 128 703 234 0.00 2010 0.0308 0.215 0.58 0.0305 0.48 Sólidos elementales Aluminio Berilio Cadmio Cobre Germanio Oro Hierro Plomo Silicio Plata Otros sólidos Latón Vidrio Hielo (-5°C) Mármol Madera Líquidos Alcohol (etílico) Mercurio Agua (15°C) Gas Vapor (100°C) .056 380 837 2090 860 1700 0.41 2400 140 4186 0.055 0.0924 0.436 0.

Calorimetría
Para medir el calor específico de una sustancia se calienta la muestra y se
sumerge en una cantidad conocida de agua. Se mide la temperatura final y
con estos datos se puede calcular el calor específico.

Qfrio = –Qcaliente

antes
mx

después

Tx

mwcw(Tf – Tw) = – mxcx(Tf – Tx)

cx 
mw
Tw< Tx

Tf

mwcw T f  Tw 
mx Tx  T f 

Calor latente
Los cambios de sólido a líquido, de líquido a gas y los
opuestos, se llaman cambios de fase.
La energía térmica necesaria para cambiar de fase una masa
m de una sustancia pura es
Q = mL
Donde L es el calor latente (calor oculto) de la sustancia.
Existen dos tipos de calor latente:
Lf – calor latente de fusión
Lv – calor latente de vaporización

Algunos calores latentes
Sustancia

Punto de
fusión (°C)

Calor
latente de
fusión
(J/kg)

Punto de
ebullición

Calor
Latente de
vaporizaci
ón

Helio
Nitrógeno
Oxígeno
Alcohol
etílico
Agua
Azufre
Plomo
Aluminio
Plata
Oro
Cobre

-269.65
-209.97
-218.79
-114
0.00
119
327.3
660
960.80
1063.00
1083

5.23x105
2.55x104
1.38x104
1.04x105
3.33x105
3.81x104
2.45x104
3.97x105
8.82x104
6.44x104
1.34x105

-268.93
-195.81
-182.97
78
100.00
444.60
1750
2450
2193
2660
1187

2.09x104
2.01x105
2.13x105
8.54x105
2.26x106
3.26x105
8.70x105
1.14x107
2.33x106
1.58x106
5.06x106

Diagrama p-V Hipérbolas p pV = nRT T mayor Presión p = nRT/V T menor Volumen V .

dW = Fdy = PAdy dW = PdV .Trabajo y calor en procesos termodinámicos Gas contenido en un cilindro a una presión P efectúa trabajo sobre un émbolo móvil cuando el sistema se expande de un volumen V a un volumen V + dV.

El trabajo efectuado en la expansión desde el estado inicial hasta el estado final es el área bajo la curva en un diagrama PV.El trabajo total cuando el volumen cambia de Vi a Vf es: Vf W   PdV Vi El trabajo positivo representa una transferencia de energía eliminada del sistema. .

.Trayectorias P P i Pi Vi i Pi f Pf P Vf f Pf V Vi i Pi Vf Pf f Vi Vf El trabajo realizado por un sistema depende de los estados inicial y final y de la trayectoria seguida por el sistema entre dichos estados.

con signo negativo. . se encuentra que esta depende solo de los estados inicial y final. Para cambios infinitesimales la primera ley es: dU = dW + dQ Si la cantidad Q – W se mide para diferentes trayectorias. más el calor hacia el sistema: U = UB  UA =  WA  B + QA  B Esta ley es la ley de la conservación de la energía para la termodinámica.La primera ley de la termodinámica La primera ley de la termodinámica establece que el cambio en la energía interna de un sistema es igual al trabajo realizado por el sistema sobre sus alrededores.

Q = W. En un proceso cíclico el cambio en la energía interna es cero. V . Puesto que para un sistema aislado Q = W = 0. U = 0 En un proceso cíclico el trabajo neto realizado por ciclo es igual al área encerrada por la trayectoria que representa el proceso sobre un diagrama PV. P Trabajo = Calor = Área En consecuencia el calor Q agregado al sistema es igual al trabajo W realizado.Consecuencias de la 1a. U = 0. ley Para un sistema aislado el cambio en la energía interna es cero.

U = 0 Gas a Ti Muro aislante Tf = Ti membrana La temperatura de un gas ideal que sufre una expansión libre permanece constante. si Q = 0. la energía interna debe ser independiente del volumen. por lo tanto Uideal = U(T) . es decir. Como el volumen del gas cambia. En tal caso: U =  W Expansión libre adiabática vacío membrana Para la expansión libre adiabática Q = 0 y W = 0.Aplicaciones de la primera ley Un trabajo es adiabático si no entra o sale energía térmica del sistemas.

incremento en la energía interna (temperatura) El flujo de calor en este caso es: P P dQ = Cp dT El subíndice indica que es capacidad calorífica a presión constante. Vi Vf .Proceso isobárico Un proceso a presión constante se denomina isobárico. el trabajo realizado es: W   PdV  P  dV  P V f  Vi  Vf Vf Vi Vi Para mantener la presión constante deberá haber flujo de calor. y por lo tanto.

en tal proceso el trabajo es cero y entonces: U = Q W=0 Para incrementar la presión deberá haber flujo de calor. incremento en la energía interna (temperatura) P Pf El flujo de calor en este caso es: dQ = CV dT El subíndice indica que es capacidad calorífica a volumen constante. Pi V V .Proceso isocórico Un proceso a volumen constante se llama isovolumétrico (o isocórico). y por lo tanto.

Si consideramos un gas ideal es trabajo es: P i Pi Isoterma PV = cte.Proceso isotérmico Un proceso a temperatura constante se llama isotérmico. Pf f Vi Vf Vf Vf Vi Vi W   PdV    Vf W  nRT ln   Vi    nRT dV V .

Se puede demostrar que la curva que describe esta transformación es adiabáticas   0 0 pV  p V  cte. para gas ideal isotermas .Proceso adiabático En un proceso adiabático no hay flujo de calor entre el sistema y sus alrededores.67. El trabajo efectuado es igual al negativo del cambio en la energía interna. Donde  = (Cp/CV) = 1.

 Procesos adiabáticos: No hay transferencia de calor pero si intercambio de trabajo entre el sistema y el entorno. W Pf V f  PiVi 1  .

U disminuye. Si el sistema absorbe calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a temperatura superior. U aumenta  Si el sistema cede calor al ponerlo en contacto térmico con un foco a una temperatura inferior.        .W>0 W<0 ΔU= Q .W SISTEMA Q>0 Q<0 Proceso cíclico ΔU = 0  W = Q Proceso no es cíclico ΔU ≠ 0 Proceso a volumen constante ΔU = Q Proceso aislado ΔU = W Si el sistema realiza trabajo U disminuye Si se realiza trabajo sobre el sistema U aumenta.