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FABRICACIN DE NANOHILOS

A BASE DE XIDO DE HIERRO


Tesis de grado para optar el ttulo de Ingeniera
Qumica
Laboratorio de Slidos Amorfos - INTECIN
Facultad de Ingeniera
UNIVERSIDAD DE BUENOS AIRES
Sabina R. MICHELI
Director de la tesis: Ricardo MARTNEZ GARCA
Co-director de la tesis: Vitaliy BILOVOL

Estructura de la
presentacin
OBJETIVOS
INTRODUCCION
SINTESIS DEL MATERIAL
RESULTADOS Y DISCUSION
Resultados de la caracterizacin estructural
Resultados de la caracterizacin magntica

CONCLUSIONES

FABRICACIN DE NANOHILOS A BASE DE XIDO DE


HIERRO

OBJETIVOS

Objetivo Principal

desarrollar un mtodo para la obtencin, a escala de


laboratorio, de nanohilos magnticos a base de
xidos de hierro.

Objetivos especficos
desarrollar un mtodo qumico-fsico para su obtencin
realizar un estudio estructura: determinacin de
morfologa y de las fases cristalinas
realizar un estudio de las propiedades magnticas

la

Escala en la que se
ubican los materiales
objeto de estudio

Materiales nanomtricos
Gran superfice
especfica

Ejemplos de
materiales a

Ejemplos de algunos
materiales sintetizados a
escala nano

Y cules son sus


potenciales

Aplicaciones de materiales en la
nanoescala
o
o
o
o

Nanoelectrnica (almacenamiento de informacin)


Nanobiotecnologa (tratamiento de enfermedades)
Nanomateriales (ind. textil, aerospacial)
Medioambiente (sensores y contaminantes)

Qu es un nanohilo (NH)?
Una estructura de dimetro nanomtrico y de una
longitud libre
Cules son sus posibles aplicaciones?
Potenciales sensores y captores de contaminantes.
Y cmo se han
obtenido nanohilos?

Obtencin de nanohilos
Sntesis de nanohilos asistidas por
sustratos
oTcnicas por va hmeda
Por presion presurizada
Por sistemas de vacio
oElectrodeposicin
oDeposicin de vapor
Sntesis de nanohilos no asistidas por
sustratos
Y cmo se
sinterizaron los

SNTESIS DE LOS
NANOHILOS OBTENIDOS
EN ESTA TESIS

Sntesis de los nanohilos obtenidos


en esta tesis
Sustrato utilizado: sustrato de
almina porosa AAO (xido de
alminio anodizado)
Uso de material de laboratorio
Precusor qumico: sal de hierro
Implementacin de un Sistema de
vaco
Esquem
a de
sntesis

Esquema de sntesis
caracterizaciones de los nanohilos

Tratamiento
trmico

Cmo es el
sustrato
AAO?

Sntesis de los nanohilos obtenidos en


esta tesis

Sustato AAO utilizado,


obtenido en la Universidad
Estadual de Campinas (UNICAMP)
de Brasil
Capa de
Al2O3 .
Altura
mx. 2
m

Al

Cmo se
sintetizaron los
nanohilos?

Montaje experimental para la


obtencin de los nanohilos
ampoya de
decantacin
precurso
r qumico
kitasato
agitado
r
magnti
co con
calenta
dor

bomba
de
vaco

Evaluacin
del
mtodo de
sntesis?

Estudios de caracterizacin: para


qu se realizan las medidas?
Estudio estructural,
SEM:
visualizar la morfologa del sustrato AAO
comprobar introduccin precursor qumico en
los nanoporos
HR-TEM:
visualizar cmo estn conformados los NHs
determinar fases cristalinas
Estudio magntico,
SQUID:
determinar caractersticas magnticas en
funcin del campo magntico aplicado (H)

Qu propiedades fsicas
se miden?... Magnetismo

Qu propiedad fsica se va a
estudiar?... Magnetismo
Evaluar la anisotropa magntica

Distintas propiedades magnticas segn la direccin


en que se evalan
Varios orgenes posibles
Anisotropa magntica de forma

Qu propiedades fsicas
se miden?... Magnetismo

Qu propiedad fsica se va a
estudiar?... Magnetismo
Evaluar las caractersticas superparamagnticas
En los materiales nanomtricos, existe una
Temperatura de bloqueo (T B) asociada a un
dimetro D crtico de partcula para las
condiciones de estudio
A T>TB se comporta como un material
paramagntico alcanzando gran magnetizacin
(M). Rgimen superparamagntico.
A T<TB el material tiene orden magntico.
Rgimen bloqueado.
Esquema
de

RESULTADOS Y DISCUSIN
DE LA CARACTERIZACIN SEM, HR-TEM Y
SQUID

SEM/ muestra: (sustrato AAO)

SEM
muestr
a
(sustrat
o
AAO)

muestra
(sustrato
AAO+nanohil
os)
SE

M
SQUID

muestra
(sustrato
AAO+nanohil
os)

HR-TEM
muestra
(nanohilos)

NaOH 1 M
12hs

Tratamiento
trmico

SEM/ muestra: (sustrato


AAO)
Poros
sin
material
dentro.

Caracterizaci
n del Sustrato

SEM/ muestra: (sustrato


AAO)
Clculo
promedio
de poros

Distribucin de nanoporos uniforme


Dimetro de poro: 52 nm

SEM.
(Sustrato

SEM/ muestra: (sustrato


AAO+nanohilos)

muestra
(sustrato
AAO+nanohil
os)

SEM
muestr
a
(sustrat
o
AAO)

SE
M

SQUID

muestra
(sustrato
AAO+nanohil
os)

HR-TEM
muestra
(nanohilos)

NaOH 1 M
12hs

Tratamiento
trmico

SEM/ muestra: (sustrato


AAO+nanohilos)
Objetivo: Observar el interior del sustrato
AAO
Sustrato AAO
lleno
valida el
sistema de vaco
implementado

SEM/muestra: (sustrato AAO+nanohilos)


Sustrato
AAO lleno
Morfologa
Profundidad
de llenado de
los
nanoporos 1
m

Conclusiones
estudios SEM?

SEM/muestra: (sustrato AAO+nanohilos)

Sistema de vaco
implementado
Al verificar: habilita a realizar
estudios SQUID y HR-TEM
Cmo son los
nanohilos fuera

HR-TEM/Anlisis estructural de
nanohilos.

muestr
a
(sustrat
o
AAO)

SEM

muestra
(sustrato
AAO+nanohil
os)
SE

SQUI
muestra
(sustrato D
AAO+nanohilo
s)
HRTEM
muestra
(nanohilos)

NaOH
1M
12hs

Tratamiento
trmico

HR-TEM/Anlisis estructural de nanohilos.

Largo l ~ 200 - 500 nm; dimetro D ~ 25 - 30 nm l>D.


Estructuras de morfologa definida , rgidas
Formadas por aglomerados

HR-TEM/Anlisis estructural de nanohilos.

La relacin de aspecto l/D es del orden de 6


Diferencia de largo entre SEM y HR-TEM
Validacin del mtodo de sntesis de
nanohilos

De qu estn
formados los

HR-TEM/Determinacin fases cristalinas.

*
Nanohilos formados por
nanopartculas. D ~ 2 y 7 nm (*).
Es el valor
Se observan los planos
promedio de 30
cristalinos, asociados a una
medidas
distancia inplanar
Cmo se determinan los

valores de las distancias

HR-TEM/Determinacin fases cristalinas.

Plano
medida
Intensid
Punto
corresp
realizad teric
ad
s
ona []
a [] terica
diente
4,179
1 y 2 4,075
99,9% [1 1 0 ]
6

Transformada
de Fourier
Goetita
-FeOOH

HR-TEM/Determinacin fases cristalinas.

Hemati
ta -

medida
Plano
Punto
Intensida
realizad teric
correspo
s
d terica
a []
a []
n-diente
2.556
1 y 6 2,367
77.1%
[1 1 0 ]
0
1.711
3 y 4 1,918
44,1%
[1 1 6 ]
0
2.723
2 y 5 2,698
99,9%
[1 0 4 ]

HR-TEM/Determinacin fases cristalinas.

Goetita
Hematita

HR-TEM/Determinacin fases cristalinas.

Goetita
Hematita

Conclusiones prelimnares?

Conclusiones preliminares
de la caracterizacin estructural
Mtodo de sntesis de
nanohilos es vlido
Se obtuvieron
nanohilos de xidos de
hierro
Caractersticas
estructurales:
Relacin
longitud:dimetro l/D>6.
Naturaleza
policristalina
Nanohilos formados
por un empaquetado de

SEM

TT

SQUI SE
M
D

muestra
(sustrato
AAO+nanohilo
s)
HR-TEM

NaO
H

MvsH/muestra: (nanohilos)

(*) Sustraccin
seal del sustrato
AAO

Comportamiento de histresis: valida mtodo de


introduccin de material
MvsT
Curvas en sentido paralelo vs. perpendicular:
?
evidencia de anisotropa de forma

MvsT/muestra: (nanohilos)
*

Datos
relevados de la
curva MvsT para
medidas Field
Cooling
(enfriado con
campo aplicado).

*
Tres comportamientos magnticos.
Superparamagnetismo, antiferromagnetismo, y
ferrimagnetismo.
Asociados a las dos fases encontradas: goetita y

MvsT/muestra: (nanohilos)

Temperatura de bloqueo TB=6.5 K


Rgimen superparamagntico asociado a la

MvsT/muestra: (nanohilos)

Temperatura de Morin TM=117 K


Regimenes antiferromagntico y
ferrimagntico (dbil) asociados a la hematita

Mvs
H?

MvsH/muestra: (nanohilos)

Campo coercitivo Hc de las curvas en sentido


perpendicular a 300 K y 5 K: evidencia
comportamiento superparamagntico
Hc
a 300 K
A5K

Direccin
paralela
90 Oe
142 Oe

Direccin
perpendicular
43 Oe
4606 Oe

Conclusion
es

CONCLUSIONES

Se obtuvieron nanohilos
Se realizo por mtodo qumicofsico, simple y de bajo costo.
L/D=6.

CONCLUSIONES
Se obtuvieron
nanohilos
Qu propiedades tienen?
Los nanohilos conformados por
nanopartculas de -FeOOH y Fe2O3.
Los nanohilos tienen: anisotropa
magntica. La misma est
influenciada en gran medida por la
geometra del nanohilo.

Aportes a otras lneas de


investigacin
Validacin de los sustratos para obtener nanohilos nuevas
lneas de investigacin en pos a la fabricacin de sustratos AAO en el
laboratorio (doctorando Inga. Diana Pardo)

Desarrollo de mltiples fases cristalinas de NHs en base a esta


tcnica de desarrollo (doctorando Ing. Csar Leandro Londoo)
Base para continuar el proyecto hacia el desarrollo de sensores a
partir de nanohilos.

Potenciales lneas de investigacin a futuro

Control de las dimensiones de los poros del


sustrato AAO utilizado en funcin del
NH.
Profundizacin en el estudio de las
caractersticas magnticas de los
nanohilos, en particular el carcter
superparamagntico y el origen de la
anisotropa.

MUCHAS GRACIAS!!!
Ac termina la Presentacin
Fabricacin de Nanohilos a base de xidos de Hierro.