 Estudia la transferencia de energía

que ocurre cuando un sistema sufre
un determinado proceso.

 Estudio de las relaciones de energía
que involucran calor, trabajo
mecánico y otros aspectos de
energía y transferencia de calor.

Definición

Termodinámica

Alrededores, Entorno o Medio Ambiente
Todo aquello que no está en el sistema pero
que puede influir en él.
Zona del universo que interactúa con el
sistema.

Definición

Sistema termodinámico

Cerrado: sólo puede intercambiar energía con los
alrededores
Sistem
a

Abierto: pueden intercambiar materia y
energía
Aislado: no pueden intercambiar ni materia ni
energía

Definición

Sistema termodinámico

UNIVERSO UNIVERSO = SISTEMA + ENTORNO Definición Sistema termodinámico .

Ejemplos: Procesos isotérmicos: temperatura Procesos isobáricos: presión. cuando al menos una de las coordenadas termodinámicas no cambia. Procesos adiabáticos: sin transferencia de calor. Procesos entropía. Procesos isócoros: volumen. Procesos diatérmicos: dejan pasar el calor fácilmente. D e f i n i cisoentrópicos: ión Proceso termodinámico .Un sistema pasa por un proceso o transformación termodinámica.

Número de moles Temperatura absoluta (K) Constante universal de los gases (SI) El volumen que ocupa un mol de cualquier gas (supuesto ideal) a presión atmosférica y a una temperatura de 0 °C (273 K) es de 22.4 L Gas ideal Ecuación de estado .

A volumen constante. el volumen varía de forma inversamente proporcional a la presión. el volumen varía en proporción directa a la temperatura . el volumen es directamente proporcional a la cantidad de gas. La presión es directamente proporcional a su temperatura A temperatura constante. A presión constante. A temperatura y presión constante.

Ejemplo El aire que entra a los pulmones termina en unos sacos diminutos llamados alveolos en los que el oxígeno se difunde en la sangre. El radio promedio de los alveolos es de 0. Suponiendo que la presión de los alveolos es de 1 atm y la temperatura de 37 °C.005 cm y el aire que se encuentra dentro de ellos contiene 14 % de moles de oxígeno. Se desea comprimir 10 L de oxigeno a temperatura ambiente y presión de 30 kPa hasta un volumen de 500 mL. calcule el número de moléculas de oxígeno en uno de los alveolos. ¿Qué presión en atm hay que aplicar? Gas ideal Ecuación de estado .

Sistema Internacional .

Energía Capacidad un cuerpo o sistema de realizar un trabajo Energía cinética Energía potencial Energía interna Definición mv Ec  2 2 Ep  mgh (U ) Energía .

Si solo el 17 % de la leche consumida se convierte en trabajo mecánico ¿a que altura en metros. cuyo valor calórico es de aproximadamente 720 cal g-1 . puede subir la persona con esta energía adquirida? Energía .Ejemplo Una persona que pesa 73 kg toma 500 g de leche.

The First Law The total energy of an isolated system is conserved • E (or U) is the internal energy .a function that keeps track of heat transfer and work expenditure in the system • E is heat exchanged at constant volume • E is independent of path • E2 .E1 = ΔE = Q + W W>0 W<0 SISTEMA • q is heat absorbed BY the system Q>0 Primera ley de la • w is work done ON the system Definición termodinámica Q<0 .

constant for biochemical reactions (in solution) Primera ley de la So H is approx.Enthalpy • • • • • A better function for constant pressure H = E + PV If P is constant. same as E termodinámica . H = q H is the heat absorbed at constant P Volume is approx.

314 J/mol K Ecuación de van´t Hof Calorímetro Entalpía .¿Cómo medimos la entalpía? R=8.

John F. Brands measured the equilibrium constants for the denaturation over a range of pH and temperature.In a study of the temperatura-induced reversible denaturation of the protein chymotrypsinogen. The data for pH3: Determine the entalpy change ΔHº from the slope of a plot of RlnKeq versus 1/T Ejemplo Entalpía .

. minimum potential energy Definición Entropía .The Second Law • Systems tend to proceed from ordered to disordered states • The entropy change for (system + surroundings) is unchanged in reversible processes and positive for irreversible processes • All processes proceed toward equilibrium .i.e.

Entropy • • • • A measure of disorder An ordered state is low entropy A disordered state is high entropy dSreversible = dq/T Ejemplo Entropía .

reaction is at equilibrium • If G < 0. reaction proceeds as written Definición Energía Libre de Gibbs .TS • If G = 0.Free Energy • Hypothetical quantity .TS • For any process at constant P and T: G = H .allows chemists to asses whether reactions will occur • G = H .

Free Energy Definición Energía Libre de Gibbs .

ΔG=0 and Definición Energía Libre de Gibbs .Free Energy At equilibrium.

Ejemplo ΔS y ΔG .Calcule los cambio en la energía libre y la entropía a partir de las constantes de equilibrio determinadas por Brandts para la desnaturalización del quimotripsinogeno mostradas en el ejemplo anterior.

The process can be described by the following simple equation: There is only enough protein from this venom to carry out two equilibrium measurements. a. At 298 K. Calculate the equilibrium constants for the T to N conversion at these two temperatures. However. b. Δ S°.You are studying the various components of the venom of a poisonous lizard. Ejemplo ΔS y ΔG . you find that only 10% of the protein is in its toxic form. Use the data to determine the ΔH°. and Δ G° for this process. One of the venom components is a protein that appears to be temperature sensitive. you find that 98% of the protein is in its toxic form. it denatures and is no longer toxic. when you raise the temperature to 320 K. When heated.

5 kJ/mol. calcule ΔGº (que es el cambio en la energía libre para la reacción con todos los componentes incluyendo H+ en el estado estándar de 1M. Efecto del pH Ejemplo La hidrolisis del ATP a pH 7 esta acompañada por la liberación del ion hidrogeno al medio. Si el ΔGº’ para esta reacción es -30. ΔG: Efecto de la concentración y del pH .

 Efecto de la concentración Ejemplo Considere la hidrolisis de la fosfocreatinina: La reacción es exergónica y ΔGº a 37ªC es -42.8 kJ/mol. Asumiendo una concentración de 1mM. calcule la ΔG para la hidrolisis de la fosfocreatinina. ΔG: Efecto de la concentración y del pH .

Why is it important in this problem to assume that ΔH° is independent of temperature? The standard-state free energy of hydrolysis for acetyl phosphate is ΔG°=-42. 2 mM phosphate. The original concentration of fructose-1P was 0. and 3 nM acetyl phosphate. calculate ΔH° for this reaction. but when the system had reached equilibrium the concentration of fructose-1-P was only 6. Determine ΔG° and ΔS° at 20° and at 30°C.52 x 10-5 M. Assuming that ΔH° is independent of temperature.3 kJ/mol.An enzymatic hydrolysis of fructose-1-P. Calculate the equilibrium constant for this reaction and the free energy of hydrolysis of fructose-1-P. Acetyl-P + H2O → acetate + Pi Calculate the free energy change for acetyl phosphate hydrolysis in a solution of 2 mM acetate. The equilibrium constant for some process A ↔ B is 0. Tarea . Fructose-1-P + H2O ↔ Fructose + Pi was allowed to proceed to equilibrium at 25°C.5 at 20°C and 10 at 30°C.2 M.

High-Energy Biomolecules A small family of universal biomolecules mediates the flow of energy from exergonic reactions to the energy requiring processes of life • Reduced coenzymes • High-energy phosphate compuunds Biomolecules .

ATP is an intermediate energy-shuttle molecule ATP is uniquely situated between the very-high-energy phosphates synthesized in the breakdown of fuel molecules and the numerous lower-energy acceptor molecules that are phosphorylated in the course of metabolic reactions ATP .

algo frecuente en el metabolismo.8 kJ/mol. Asuma que dicha reacción es termodinámicamente desfavorable con ΔG°=13.Considere un proceso A ↔ B relacionado a una reacción bioquímica. Comente los resultados obtenidos. ATP . Suponga que la reacción A ↔ B es acoplada a la hidrolisis del ATP. Determine la reacción acoplada y calcule la constante de equilibrio de dicha reacción. Calcule la constante de equilibrio de dicha reacción. el transporte de un ion en contra de un gradiente de concentración o un proceso mecánico como la contracción de un musculo.

El peso molecular de la sal disódica de ATP es 551 g/mol. Suponga un consumo diario de 2800 Calorias Considere que la ruta metabólica que sintetiza ATP opera con una eficiencia del 50%.¿Cuánto es el ATP requerido por día para una persona? Realice una aproximación del ATP consumido diariamente por el cuerpo humano. ATP . La energía libre resultante de la hidrolisis del ATP en condiciones celulares es de aproximadamente 50 kJ/mol.

8 mM. for the hydrolysis of creatine phosphate and calculate a value for Keq at 25°C from the value of ΔG° de -43. . Keq.Calculate the free energy of hydrolysis of ATP in a rat liver cell in which the ATP.4. and Pi concentrations are 3. and 4. ADP.3 kJ/mol. respectively Write the equilibrium constant. 1.3.