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ERROS E TRATAMENTO DE DADOS

ANALTICOS

Qumica Analtica Clssica

ERROS EM MEDIES

So definidos como a diferena


existente entre um valor medido e um
valor verdadeiro ou mais provvel.

Obs: embora as concentraes reais


nunca
possam
ser
exatamente
conhecidas
para
a
maioria
das
medies, possvel informar com
bastante certeza o valor verdadeiro
ou mais provvel.

Qumica Analtica Clssica

Todas as medidas fsicas possuem um


ERROS EM MEDIES
certo grau de incerteza associado ao
processo de medio.

Todo valor numrico, que o resultado de


uma
medida
experimental,
ter
uma
incerteza associada. necessrio conhecer e
expressar o intervalo de confiabilidade do
resultado.

No h como evitar incertezas em


medies, mas possvel melhorar mtodos e
tcnicas para minimiz-las.

Os erros e incertezas so conhecidos e


calculados por meio de tratamento estatstico
dos dados experimentais, para que se
obtenha o resultado analtico, ou seja, a

Qumica Analtica Clssica

ERROS EM MEDIES
ERRO ABSOLUTO a diferena entre o valor
medido e o valor verdadeiro ou mais provvel.
Informa se existe desvio positivo (a maior) ou
negativo (a menor) entre o valor medido e o
valor verdadeiro ou mais provvel.

E xi x v
E = erro absoluto
Xi = valor medido
Xv = valor verdadeiro ou
mais provvel

Qumica Analtica Clssica

ERROS EM MEDIES
ERRO RELATIVO o erro absoluto
dividido pelo valor verdadeiro ou
mais provvel, expresso em
percentagem.

xi xv
E
.100%
r
xv

Er = erro relativo
Xi = valor medido
Xv = valor verdadeiro ou
mais provvel

Qumica Analtica Clssica

ERROS EM MEDIES

EXATIDO DOS RESULTADOS


Exatidoaaptidodeuminstrumentoparadar
respostasprximasaovalor verdadeiro domensurando.
a capacidade que o instrumento de medio tem de
fornecer um resultado correto. Um equipamento exato
aqueleque,apsumasriedemedies,nosforneceum
valor mdio que prximo ao real, mesmo que odesvio
padrosejaelevado,ouseja,apresentebaixapreciso.
Aexatidoestrelacionadasincertezassistemticasda
medio. A exatido pode ser avaliada atravs
dacalibraodoinstrumento.

Qumica Analtica Clssica

ERROS EM MEDIES

PRECISO DOS RESULTADOS


Precisosignifica a aptido de um instrumento de medio
fornecer indicaes muito prximas, quando se mede o
mesmo mensurando, sob as mesmas condies. Define o
quanto um instrumento capaz de reproduzir um valor
obtidonumamedio,mesmoqueelenoestejacorreto.
Apreciso definida pelo desvio padro de uma srie de
medidas de uma mesma amostra ou um mesmo ponto.
Quanto maior o desvio padro, menor a preciso.
Aprecisoestrelacionadacomasincertezasaleatriasda
medioetemrelaocomaqualidadedoinstrumento.

Qumica Analtica Clssica

ERROS EM MEDIES
A preciso de uma medida pode ser
definida como a concordncia de uma srie de
medidas de uma mesma grandeza.
Repetibilidade de resultados obtida quando se
faz medidas precisas de uma grandeza sob as
mesmas condies, repetidas vezes (rplicas).
Reprodutibilidade de resultados ocorre quando a
preciso mantida, por exemplo, quando a anlise
repetida no dia seguinte, ou
na semana
seguinte, ou feita por outro analista no mesmo
laboratrio ou feita por outro analista em outro
laboratrio.

Exatido e Preciso

A exatido est associada proximidade do valor


verdadeiroe a preciso est associada dispersodos
valoresresultantesdeumasriedemedidas.

Qumica Analtica Clssica

TIPOS DE ERROS

A) Determinados ou sistemticos
Podem ser medidos, corrigidos ou
eliminados.
Em geral, influenciam na exatido
de uma medida, pois afastam o valor
medido do valor verdadeiro.

B) Indeterminados ou aleatrios

No
so
mensurveis,
so
aleatrios e afetam a preciso das
medidas.

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ERROS DETERMINADOS

Pessoais e operacionais

So
erros
que
independem
de
propriedades fsicas e qumicas do sistema
ou de equipamentos e reagentes qumicos,
mas dependem do conhecimento e da
habilidade do analista. Prejulgamento!!!
Exemplos:
- manter copo de bquer
durante as anlises;

destampado

- no regular o nvel da balana analtica;


- derramar solues durante transferncias;
- deixar ebulir, promovendo a projeo de
volumes da amostra.

Qumica Analtica Clssica

ERROS DETERMINADOS

Instrumentos e reagentes

So erros determinados ocasionados pela


inadequada
operao
do
instrumento
analtico (instalao, condies de uso,
calibrao etc.) e pureza dos reagentes
qumicos.
Exemplos:
- aparelhos como pipetas, buretas e bales
volumtricos
sem
calibrao
ou
com
calibrao vencida;
- impurezas em reagentes slidos
comprometer a massa medida.

podem

- Impurezas em reagentes
atuar como interferentes.

podem

lquidos

Qumica Analtica Clssica

ERROS DETERMINADOS

Erros de mtodo
A escolha do mtodo deve ser
cuidadosa e o procedimento deve ser
rigorosamente observado.
Exemplos:
- uso de indicador inadequado;
- aplicao do mtodo a
concentrao inadequadas;

faixas

de

- uso de solues-padro para volumetria


com concentrao inadequada.

Qumica Analtica Clssica

Qumica Analtica Clssica

Anlisedeamostraspadro
Anliseindependentetestaroumtodo
Determinaodobranco
Variaesnotamanhodaamostra

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Considere que os erros determinados


so conhecidos e esto corrigidos ou
eliminados.
Ainda assim, os resultados obtidos
para
repetidas
medidas
sofrero
flutuaes
devido
aos
erros
indeterminados.
So intrnsecos ao processo analtico e
devem ser estimados por meio do
tratamento estatstico de dados.

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss

Admite-se
que
os
erros
indeterminados seguem a Lei de
Distribuio
de
Gauss
ou
Distribuio Normal.

Populao o conjunto de todas as


medidas de interesse. Corresponde a
um nmero elevado de medidas.
Amostra um subconjunto de medidas
selecionadas a partir da
populao, escolhidas para se
fazer estimativas sobre a
populao. representativa da

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss

Uma varivel segue a lei de


distribuio normal quando, em
princpio, pode tornar todos dos
valores
de
-
a
+
,
com
probabilidades dadas pela equao:

1
1 ( xi )
y
exp

2
2
2

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss


probabilidade de
ocorrncia
(relao
entre o nmero de
casos
em
que
o
resultado ocorre e o
nmero
total
de
resultados observados)
de um valor Xi da
varivel X;

a mdia da populao
e o desvio padro
da populao;

Grandeza , varivel X
0

Desvio, X i
-3

-2

-1

Desvio,

Xi

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ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss

z = representa o desvio de
um
resultado da mdia da
populao
em relao ao desvio
padro.

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss


Mdia da amostra

X = mdia da
amostra
Xi = medida
N = nmero de
medidas

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss


Mdia da populao

= mdia da populao
Xi = medida
N = nmero de medidas

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss


Desvio padro da amostra

2
( x x)
i
n 1

Varincia da amostra o quadrado do


desvio padro da amostra, s2.

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss


Desvio padro da populao

2
(x )
i

n
Varincia da amostra o quadrado do
desvio padro da amostra, 2.

Qumica Analtica Clssica

ERROS INDETERMINADOS OU ALEATRIOS

Lei de Distribuio de Gauss

s
Desvio padro relativo,
sr
x
Coeficiente de
variao,

s
CV 100
x

Qumica Analtica Clssica

Os ALGARISMOS
algarismosSIGNIFICATIVOS
de um nmero que
so necessrios para expressar a
preciso da medida so denominados
algarismos significativos.

So os dgitos que representam uma


medida experimental e que possuem
significado fsico, sendo que o ltimo
algarismo duvidoso.

O
nmero
de
algarismo
significativos expressa a preciso de
uma medida.

Obs: para expressar toda e qualquer medida


experimental

preciso
conhecer
os
algarismos significativos!!

Qumica Analtica Clssica

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Dados experimentais
obtidos de duas formas:

podem

ser

Diretamente: determinao da massa de


uma substncia medida de massa em
balana analtica ou determinao do
volume de uma soluo com uma pipeta
volumtrica ou bureta.
Indiretamente: a partir dos valores de
outras grandezas medidas, atravs de
clculos.
Exemplo: o clculo da concentrao de
uma soluo a partir da massa do soluto e
do volume da soluo).

Qumica Analtica Clssica

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

EXEMPLOS

A) Medida de massa em balana


analtica que possui quatro casas decimais.
Considere a massa medida igual a
2,1546 g.
Este resultado nos informa que a massa da
amostra maior do que 2,1545 g e menor
do que 2,1547 g.
*Preciso em dcimo de miligrama!
** Incorreto expressar o resultado como:

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ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

EXEMPLOS

B) Medida de massa em balana analtica que


possui trs casas decimais:
Considere a massa medida igual a 2,150 g.
Este resultado nos informa que a massa da
amostra maior do que 2,149 g e menor do
que 2,151 g.
*Preciso em miligrama!
Incorreto expressar como 2,15 g, pois informa
preciso menor!
Incorreto expressar como 2,1500 g, pois

Qumica Analtica Clssica

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

EXEMPLOS

C) Medida de volume de soluo em bureta


analtica:

Suponha que o resultado encontrado tenha


sido
20,6 mL, que a preciso mxima que a
escala da bureta permite determinar.
Incorreto expressar o resultado como 20,60
mL, porque induz ideia de que o instrumento
de medida possibilita maior preciso!
Incorreto expressar o resultado como 21 mL,

Qumica Analtica Clssica

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Quantos algarismo significativos temos?


24,95 mL possui QUATRO algarismos

significativos
6,450 g possui QUATRO algarismos
significativos
1,1215 g possui CINCO algarismos
significativos
0,0108 g possui APENAS TRS algarismos
significativos porque os zeros esquerda
servem apenas para indicar a posio da casa
decimal!

Qumica Analtica Clssica

ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Algarismo ZERO
a) No significativo quando serve apenas
para localizar o ponto

decimal zeros

esquerda!!!
0,0670 quantos AS?
b) significativo quando:
Encontra-se entre dois algarismos: 1,203 g
Encontra-se no final do nmero, direita:
15,20 mL

Qumica Analtica Clssica

CLCULOS COM ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Adio ou subtrao
Quando duas ou mais quantidades so
adicionadas ou subtradas, o resultado da
soma ou da diferena dever conter tantas
casas decimais quantos existirem no fator
com o menor nmero delas.

Qumica Analtica Clssica

CLCULOS COM ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Adio ou subtrao
Exemplos

a)3,4 + 0,020 + 7,31 = 10,730 = 10,7


Observe que o resultado possui trs
algarismos significativos, embora os
nmeros 3,4 e 0,020 possuem apenas dois
algarismos significativos.
b)2,432 x 106 + 6,512 x 104 - 1,227 x 105 =
2,374 x 106
2,432 x 106

Qumica Analtica Clssica

CLCULOS COM ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Adio e substrao - exerccios


a)A

massa

de

um

corpo

medido

em

balana analtica 2,2 g. Outro material


possui massa de 0,1145 g. Calcular a
massa total dos dois corpos. R: 2,3 g

Qumica Analtica Clssica

CLCULOS COM ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Adio e substrao exerccios


b)Um pedao de polietileno possui massa
de 6,80g. Retirou-se uma amostra desse
material, cuja massa medida foi de 2,6367
g.

Calcular

massa

do

polietileno restante. R: 4,20 g

pedao

de

Qumica Analtica Clssica

CLCULOS COM ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Adio e substrao - exerccios


c) Somar os seguintes valores:
1.000,0 + 10,05 + 1,066
R: 1011,1

Qumica Analtica Clssica

CLCULOS COM ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Multiplicao e diviso
O

resultado

dever

conter

tantos

algarismos significativos quantos estiverem


expressos no fator que possui o menor
nmero de algarismos significativos.

Qumica Analtica Clssica

CLCULOS COM ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Multiplicao e diviso - Exemplo

Calcular o nmero de mol existente


nos seguintes volumes de uma soluo de
HCl 0,1000 mol L-1:

P
a)25,00 mL
r
e
nHCl = 25,00 x 0,1000 x 10-3 = 2,500 x
c
ii
10-3
s
b)25,0 mL

nHCl = 25,0 x 0,1000 x 10o-3 =

2,50 x 10-3

Qumica Analtica Clssica

REGRAS PARA ARREDONDAMENTO DE DADOS


Para que um resultado analtico seja
expresso com nmero adequado de
algarismos significativos, comum ser
necessrio realizar o arredondamento do
nmero.
IMPORTANTE: o arredondamento deve ser
feito somente no resultado final. No deve
ser aplicado a clculos e resultados
parciais,
pois
acarreta
erros
de
arredondamentos.

Qumica Analtica Clssica

REGRAS PARA ARREDONDAMENTO DE DADOS


1. Se o dgito a ser arredondado < 5:
Manter o algarismo anterior
Exemplo: 0,523 ser arredondado para 0,52.
2. Se o dgito a ser arredondado >5:
Adicionar uma unidade ao algarismo anterior.
Exemplo: 44,8 ser adicionado para 45.
3. Se o dgito a ser arredondado =5:
a) manter o anterior se ele for par.
Exemplo: 0,525 ser arredondado para 0,52.
b) adicionar uma unidade ao algarismo anterior se ele
for mpar.
Exemplo: 237,5 ser arredondado para 238.

Qumica Analtica Clssica

REGRAS PARA ARREDONDAMENTO DE DADOS

Exemplos
Respostas
a)9,47
b)9,43
f) 12
a)9,5
c)9,55
g) 8
b)9,4
d)0,625
h)
c)9,6
e)0,635
27,0
d)0,6
f)12,5
i)
2
g) 7,5
2,34
e)0,6
h)26,95
4
i)O preo da gasolina R$ 2,339 est
correto em termos de algarismos
significativos? Arredonde.

Qumica Analtica Clssica

Exerccio
1)Os seguintes resultados foram obtidos para
rplicas da determinao de chumbo em uma
amostra de sangue: 0,752; 0,756; 0,752; 0,751
e 0,760 mg L-1 de Pb. Calcule:
a) a mdia dos valores;
b) o desvio padro para o conjunto de dados;
c) a varincia;
d) o desvio padro relativo;
e) o coeficiente de variao.
f) avalie os resultados em termos de
preciso.

Exerccio - respostas

Qumica Analtica Clssica

1)Os seguintes resultados foram obtidos para


rplicas da determinao de chumbo em uma
amostra de sangue: 0,752; 0,756; 0,752; 0,751 e
0,760 mg L-1 de Pb. Calcule:
a) mdia, x = 0,754
b) desvio padro , s = 0,004
c) varincia, s2 = 0,00001
d) o desvio padro relativo, sr = 0,005
e) o coeficiente de variao, CV = 0,500
f) os resultados so precisos, pois o conjunto de dados
apresenta baixos valores para desvio padro e varincia.
O teor de chumbo na amostra de sangue corresponde a
0,754 +- 0,004 mg L-1.

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