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Instituto Tecnolgico de Orizaba

Maestra en Ciencias en Ingeniera Qumica

Asignatura: Fundamentos de Ingeniera Qumica

Catlisis y reactores
catalticos

Dra. Rosala Cerecero Enrquez

Mayo 2007
Fundamentos de Ingeniera Qumica

Berzelius (1835), sugiere que pequeas cantidades de una sustancia ajena


poda afectar considerablemente las reacciones qumicas.

Ostwald (1894), los catalizadores eran sustancias que aceleran las


reacciones qumicas sin consumirse.

Definicin:
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad
de una reaccin, pero sale del proceso sin sufrir
cambios. Un catalizador altera la velocidad de una
reaccin promoviendo un diferente camino molecular
mecanismo.

Un catalizador modifica solo la velocidad de una reaccin; no


afecta el equilibrio.
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Catalizadores:
Negativos.- cuando retardan una rxn
Actividad
Positivos.- aumentan la velocidad de rxn

Slidos- rxns implican rupturas o uniones de alta


energa y juegan un papel importante en la industria.
Ej. Produccin de Metanol, Amonaco, Ac. Sulfrico etc.
Edo. fsico

Fluidos.- el diseo es directo.

La selectividad es la propiedad del catalizador que permite modificar la


velocidad de ciertas reacciones, muchas veces la de una reaccin determinada,
no afectando a las dems.
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Homognea, cuando el catalizador est en solucin con


por lo menos uno de los reactivos.

Catlisis Heterognea, interviene ms de una fase, por lo regular


El catalizador es un slido y los reactivos y productos estn
en forma lquida gaseosa.

Existen dos tipos de rxn heterognea que implican sistemas Gas- liquido y
Gas-lquido-slido.

NOTA: LAS REACCIONES ENTRE GASES Y LIQUIDOS POR LO REGULAR


ESTAN LIMITADAS POR LA TRANSFERENCIA DE MASA
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Poroso

Soportado Monoltico

Tipos de
Catalizadores

Malla
No Soportado
Molecular
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Propiedades de los Catalizadores


Puesto que la rxn cataltica ocurre en la interfase fluido- slido, un rea de
interfase extensa puede ser til o incluso indispensable para alcanzar una
rA significativa.

Esta rea es una estructura porosa, y la superficie de esos


poros proporciona el rea que se necesita para alcanzar una rA
elevada.

Ej. Catalizador de slice-aluminio tpico para pirlisis tiene un volumen de


poros de 0.6 cm3/g y un radio medio de los poros de 4 nm. Por lo tanto, el
rea superficial es de 300 m2/s.
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Cuando los poros son pequeos dejan pasar molculas pequeas, y bloquean el
paso de las grandes. A los materiales con esos tipos de poros se llaman mallas
molculares, son Naturales (ej. Arcillas y zeolitas) y sintticas (ej. Alumino silicatos
cristalinos).

Un catalizador es efectivo al aumentar la velocidad de la rxn, debido a


que hace posible un mecanismo alterno, cada paso del cual tiene menor
energa libre de activacin que la del proceso no catalizado.

La presencia de un catalizador no cambia la posicin del equilibrio en


una rxn reversible. Esta conclusin se ha comprobado en forma
experimental.

La actividad de los catalizadores no se conserva en los mismos niveles por


periodos indefinidos.
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TIPOS DE CATALIZADORES

POROSO: En una rxn cataltica que ocurre en la Interfase lquido-slido, un


rea de interfase extensa. Es indispensable para alcanzar una velocidad de Rxn
significativa. Esta rea es una estructura porosa

MALLA: son muy selectivos, los poros controlan el tiempo de residencia de


diversas molculas en la superficie catalticamente activa. Ej. Arcillas, zeolitas o
Sinteticas ej. Aluminosilicatos cristalinos

MONOLTICO: en procesos donde la cada de presin y la eliminacin de calor


son de consideracin. Ej. Platino

SOPORTADO: consiste en diminutas partculas de un material activo disperso en


una sustancia menos activa llamada soporte.

NO SOPORTADO: cuyos ingredientes activos son cantidades importantes de otras


llamadas promotores
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DESACTIVACIN POR:

ENVEJECIMIENTO.- un cambio gradual en la superficie


del cristal o por depositacin de material ajeno sobre
porciones activas de la superficie ( envenenamiento).

Ej. Pirolisis cataltica de las naftas del petrleo, donde el deposito del
material carbonoso (coquificacin), sobre el catalizador requiere quitar
el catalizador despus de pasar unos minutos en la zona de reaccin.
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Mecanismos Catalticos

Rxns en fase gaseosa catalizadas por slidos


- Resistenciade la pelcula gaseosa.- los reactantes han de
difundirse en el seno del fluido hasta la superficie exterior del
catalizador.

- Resistencia a la difusin en los poros.- la mayor parte de


la rxn tiene lugar a dentro de la propia pastilla. Por lo tanto los
reactantes se desplazan hacia su interior a travs de los poros.
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Pasos de una rxn cataltica:


1. Transferencia de masa (difusin) de los reactivos
(ej. Especie A) desde el seno del fluido hasta la
superficie externa de la partcula de catalizador.

2. Difusin del reactivo desde la boca del poro, hasta


las inmediaciones de la superficie interna
cataltica

3. Adsorcin del reactivo A en la superficie del


catalizador

4. Reaccin en la superficie del catalizador (ej. A


B)

5. Desorcin de los productos (ej. B) de la superficie

6. Difusin de los productos desde el interior de la


partcula hasta la boca del poro en la superficie
exterior

7. Transferencia de masa de los productos desde la


superficie externa de la partcula hasta el seno del
fludo.
La velocidad de reaccin global es igual a la velocidad del paso ms lento del
Mecanismo.
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Informacin para el diseo de un reactor cataltico

Obtener datos de
reactores de
laboratorio

Sintetizar la ley de Desarrollar el mecanismo


velocidad a y el paso limitante de
partir de los datos la velocidad

Estimar los parmetros


de la ley de velocidad

Diseo del reactor


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Isotermas de absorcin
S : sitios activos, sola denotar un sitio vacante. La combinacin de S con
otra letra (ej. A) indicar A adsorbida en el sitio S.

A+ S A*S
La concentracin molar total de sitios activos por unidad de masa de catalizador
es igual al nmero de sitios activos por unidad de masa, dividido entre el nmero
de Avogadro, Ct (mol/g . cat). Si no hay desactivacin del catalizador supondre-
mos que la concentracin total de sitios activos es constante.

Un balance de sitios:

Ct = Cv + CA*S + CB*S

Las isotermas muestran la cantidad de un gas que se adsorbe en un sitio


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ALGORITMO PARA DETERMINAR UN MECANISMO DE RXN Y EL PASO


LIMITANTE DE LA VELOCIDAD

Ej. Isomerizacin n-penteno (N) a i-penteno (I) sobre almina

1. Seleccionar un mecanismo
Adsorcin: N+S N*S

Rxn de superficie : N * S + S I*S + S

Desorcin: I* S I+S

2. Suponer un paso limitante de la velocidad


3. Encontrar la expresin para la concentracin de la especie adsorbida Ci.s
4. Escribir un balance de sitios
5. Deducir la ley de velocidad
6. Comparar los datos
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El desarrollo y uso de catalizadores es una


parte importante de la constante bsqueda de
nuevas formas de incrementar el rendimiento
del producto y la selectividad de las reacciones
qumicas