GENERALES DE LA QUMICA ORGNICA Ing. Marcos Chambi Yana
Ing. Marcos Chambi Yana
QMC 200 - Qumica Orgnica I INTRODUCCIN La qumica orgnica se define como la qumica de los compuestos del carbono. En la Naturaleza, existen ms de un milln de compuestos que contienen tomos de carbono en combinacin con hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y algunos otros elementos como el azufre, halgenos, etc. Sin embargo, la caracterstica principal de estos compuestos es que todos contienen uno o ms tomos de carbono.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
Por supuesto, que no todos los compuestos del carbono son sustancias orgnicas, ya que, el diamante, grafito, dixido de carbono, cianato de amonio, carbonato de sodio, etc., derivan de minerales y poseen propiedades inorgnicas caractersticas. CARACTERES DIFERENCIALES DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS Los compuestos orgnicos presentan algunos caracteres que los distinguen de los compuestos inorgnicos, los cuales se pueden sintetizar de forma siguiente:
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
(1) Los compuestos orgnicos generalmente, son poco estables al calor, o sea, que se descomponen a temperaturas relativamente bajas; mientras que, los compuestos inorgnicos soportan altas temperaturas sin descomponerse; (2) el punto de fusin de los compuestos orgnicos es ms bajo que el de los inorgnicos; (3) la mayora de los compuestos orgnicos se disuelven, preferentemente, en disolventes orgnicos, tales como el ter, cloroformo, benceno, acetona, etc.; mientras que, los inorgnicos tienen como disolvente principal el agua;
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
(4) en las molculas orgnicas, los tomos se unen predominantemente por enlaces covalentes; en cambio, las inorgnicas se unen mediante enlaces inicos o electrovalentes; (5) las reacciones qumicas entre los compuestos orgnicos son, generalmente, no inicas, lentas y complejas; mientras que, entre los compuestos inorgnicos son inicas, rpidas y sencillas; GRUPOS FUNCIONALES Los compuestos orgnicos pueden agruparse en clases, cuyos miembros se comportan con cierta similitud.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
Aunque cada compuesto orgnico es una sustancia individual, los miembros de una clase determinada tienen muchas propiedades qumicas comunes. Los compuestos qumicos orgnicos se clasifican atendiendo a la presencia en la molcula de ciertos grupos de tomos caractersticos, denominados grupos funcionales. El grupo funcional representa la parte de una molcula que confiere un tipo de reactividad caracterstico al compuesto orgnico. Los grupos de tomos ms comunes son los siguientes: Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica A. El grupo hidroxilo -OH, se encuentra en dos grandes clases de compuestos: alcoholes y fenoles. Un ejemplo tpico de alcohol resulta ser el etanol; y, el del fenol lo constituye el compuesto que da nombre a la clase, el mismo fenol. B. El grupo carbonilo -CO, caracterstico de los aldehdos y cetonas. En los aldehdos, el grupo carbonilo est unido a un tomo de hidrgeno y uno de carbono, como en el acetaldehdo; y, en las cetonas, dicho grupo est unido a dos tomos de carbono, como en la acetona. C. El grupo carboxilo -COOH, en el que estn combinados en una sola unidad, el grupo carbonilo y el grupo hidroxilo. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Es el grupo funcional caracterstico de los cidos carboxlicos, como el cido frmico, cido benzoico, cido oxlico, etc. D. El grupo amino -NH2, se encuentra en las aminas primarias. Estos compuestos, productos de sustitucin del amonaco, son bases orgnicas. La metilamina, etilamina y anilina, son algunos ejemplos tpicos de las aminas. E. Derivados de alcoholes y aminas, en los que el tomo de hidrgeno del grupo hidroxilo y uno o los dos tomos de hidrgeno del grupo amino han sido reemplazados por carbonos, son los teres y las aminas secundarias y terciarias, tales como dietil ter, dimetilamina, trietilamina, etc. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Un desplazamiento semejante del tomo de hidrgeno de un grupo carboxilo por un tomo de carbono da un ster, como el benzoato de metilo, acetato de etilo, etc. F. Los steres forman parte de un extenso y variado grupo de compuestos llamados derivados de cidos. stos incluyen, adems de los steres, haluros de cido (cloruros de cido, bromuros, etc.), como el cloruro de acetilo; amidas, en las que el grupo hidroxilo del grupo carboxilo, ha sido reemplazado por un grupo amino, como en la formamida, benzamida; anhdridos de cido, como el anhdrido actico. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Las sales de cidos, constituyen una clase de compuestos orgnicos con propiedades y composicin definidas, y un ejemplo de estos compuestos lo constituye el acetato sdico. G. El doble enlace carbono-carbono -C=C-, es una unidad estructural caracterstica de una clase de hidrocarburos, conocidos con el nombre de olefinas. Los siguientes son algunos ejemplos de olefinas sencillas: etileno, propileno, ciclohexeno, 1,3-butadieno. El doble enlace carbono-carbono es un centro de insaturacin en la molcula.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
Aparecen en todas las clases de molculas, de ah que se hace alusin a los alcoholes no saturados, aldehdos y cetonas no saturados, cidos no saturados, aminas no saturadas, y as sucesivamente. H. El triple enlace carbono-carbono -CC-, es la unidad caracterstica estructural de los compuestos orgnicos denominados acetilnicos. Estos son tambin compuestos no saturados, tales como el etino, fenilacetileno, cido propinoico, etc.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
REPRESENTACIN DE COMPUESTOS ORGNICOS. FRMULAS ESTRUCTURALES Los qumicos emplean varios tipos de frmulas para representar los compuestos orgnicos. Las frmulas ms obvias son las frmulas estructurales, las cuales muestran cmo estn enlazados los tomos unos a otros. Existen dos tipos de frmulas estructurales, las completas de Lewis y las condensadas. Frmulas estructurales de Lewis. Una estructura completa de Lewis indica un par compartido de electrones como un par de puntos o como una lnea o guin(-). Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica En esta frmula, los pares aislados de electrones que lleva un tomo, se muestran como pares de puntos o guin sobre dicho tomo. Frmulas estructurales condensadas. En estas frmulas se escriben sin mostrar todos los enlaces individuales. En una estructura condensada, cada uno de los tomos centrales se muestran junto a los tomos ligados a l. Los tomos enlazados a un tomo central, generalmente, se escriben despus de dicho tomo central, tal como en CH3-CH3, an cuando no sea su orden real de enlace.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
En muchos casos, si existen dos o ms grupos idnticos, se permite emplear parntesis y un subndice para representarlos, as como en (CH3)2CHOH o CH3-(CH2)3-CH(CH3)2. Casi nunca se muestran los electrones no enlazantes en las frmulas estructurales condensadas. Cuando se escribe una frmula estructural condensada de un compuesto orgnico que contiene enlaces dobles o triples, con frecuencia, los enlaces mltiples se representan tal como se hace en una estructura de Lewis.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
La diferencia entre una frmula estructural completa de Lewis y una estructural condensada es imprecisa, por lo que con frecuencia, los qumicos representan las frmulas con algunas partes condensadas y otras con su descripcin completa. Frmulas con lneas y ngulos. Otro tipo de frmula empleada para describir estructuras orgnicas es la frmula con lneas y ngulos, conocida como figura de palillos. Esta clase de frmulas con lneas y ngulos se emplean, frecuentemente, para denotar compuestos cclicos y, ocasionalmente, para compuestos no cclicos. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Aqu, los enlaces se representan mediante lneas, y se supone que los tomos de carbono estn presentes siempre que dos lneas se encuentren o que una lnea empieza o termina. Se muestran, necesariamente, los tomos de nitrgeno, oxgeno, halgeno, etc., pero, por lo general, no se presentan los tomos de hidrgeno a menos que estn enlazados a un tomo anteriormente indicado. Adems, se supone que a cada tomo de carbono corresponde suficientes tomos de hidrgeno para darle un total de cuatro enlaces.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
ISOMERA DE LOS COMPUESTOS ORGNICOS Por lo general, en los compuestos inorgnicos, una frmula qumica representa un solo compuesto; as, es nica la sustancia que responde a la frmula H2SO4. La molcula del cido sulfrico contiene un tomo de azufre, dos de hidrgeno y cuatro de oxgeno, en una ordenacin determinada y nica de estos tomos constituyentes. En cambio, en los compuestos orgnicos esto ocurre raras veces. Por ejemplo, existen tres compuestos diferentes que tienen la misma composicin qumica y la misma frmula molecular, C5H12. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica La existencia de dos o ms sustancias con igual nmero de tomos de cada clase en la molcula, pero, con propiedades diferentes se conoce como isomera. Los compuestos en cuestin se dice que son ismeros. Isomera estructural. Existen dos compuestos diferentes que responden a la frmula condensada C4H10, que representados mediante su frmula estructural, resultan: CH3 CH3-CH2-CH2-CH3 CH3-CH-CH3 n-butano isobutano
Estos dos compuestos son ismeros
estructurales entre s, porque slo difieren en el orden de sus enlaces. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Tambin se denominan ismeros constitucionales, ya que difieren en su orden de enlazamiento. El primer compuesto, tiene sus tomos de carbono en lnea recta y su longitud es de cuatro carbonos; mientras que, el segundo compuesto tiene una estructura ramificada con su cadena ms larga con tres tomos de carbono y un grupo metilo como cadena lateral. Estereoisomera. Los estereoismeros son ismeros que slo se diferencian en la orientacin espacial de sus tomos. Por ejemplo, son posibles dos compuestos diferentes del 2-buteno, porque no tienen las mismas propiedades fsicas. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica La molcula que tiene los grupos metilo del mismo lado del doble enlace se llama cis-2- buteno, y la que tiene en lados opuestos se denomina trans-2-buteno. Las dos molculas mencionadas constituyen un claro ejemplo de lo que son los estereoismeros, y que, algunas veces, se les llama ismeros configuracionales, porque slo difieren en la forma en que se orientan sus tomos en el espacio. El 1-buteno es un ismero estructural del cis- y trans-2-buteno. A los ismeros cis-trans se les llama tambin ismeros geomtricos, porque difieren en la geometra de los grupos en un doble enlace. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Para tener este tipo de isomera, las molculas deben poseer dos grupos distintos unidos a cada extremo del doble enlace; de otro modo, no pueden existir los ismeros cis-trans. Isomera ptica. En el cido lctico se presenta un nuevo tipo de isomera, ya que, existe en tres variedades que slo se diferencian por su comportamiento a la luz polarizada. Este tipo de isomera se conoce con el nombre de isomera ptica o enantiomera. Uno de los ismeros gira el plano de polarizacin de la luz a la derecha y se denomina dextrorrotatorio (+) (en este caso, (+)-cido lctico). Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Otro, gira el plano de polarizacin de la luz a la izquierda, pero, en la misma extensin, y se denomina levorrotatorio (-) (es decir, (-)-cido lctico); y, el tercero, conformado por una mezcla de las dos variedades pticas y en partes iguales, es inactivo y se denomina racmico. La actividad ptica, por presentarse en disolucin, se debe a la constitucin de la molcula, existiendo en ella, por lo menos, un carbono quiral, o sea, un carbono unido a cuatro tomos o radicales diferentes, los cuales, pueden unirse segn dos configuraciones distintas, siendo la una imagen especular de la otra.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
En el cido lctico, slo son posibles dos estructuras distintas que no son superponibles, sino que la una es la imagen especular de la otra. Las dos variedades reciben el nombre de formas enantimeras. Enantiomera. Dos compuestos orgnicos son enantimeros si tienen propiedades fsicas idnticas, a excepcin de la direccin en la que hacen girar el plano de la luz polarizada. El enantiomerismo (trmino moderno de isomera ptica), adquiere suma importancia, si se considera que en los sistemas vivientes, slo un enantimero del par puede ajustar correctamente en el sitio activo quiral de un agente biolgico. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Por ejemplo, las enzimas son sensores quirales y, por ello, son capaces de discriminar o distinguir entre un par de enantimeros. Los sistemas biolgicos son capaces de distinguir entre los enantimeros de muchos compuestos quirales diferentes. Por lo tanto, slo uno de los enantimeros produce el efecto deseado; el otro, o bien no produce efecto alguno o tiene un efecto totalmente distinto al deseado. Por ejemplo, la forma levorrotatoria de la epinefrina es una de las hormonas principales que secreta la mdula adrenal. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Por ello, cuando se administra epinefrina sinttica a un paciente, la forma (-) tiene el mismo efecto estimulante que la hormona natural; mientras que, la forma (+) carece de este efecto y es ligeramente txica. An el olfato es capaz de distinguir entre algunos enantimeros, esto significa que, los sitios receptores del sentido del olfato son quirales, igual que los sitios activos de la mayor parte de las enzimas. De modo general, los enantimeros no interactan de igual modo con otras molculas quirales, sean stas o no de origen biolgico.
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
Diastereoisomera. Se ha definido a los estereoismeros como aquellos compuestos cuyos tomos estn enlazados en el mismo orden, pero, que difieren en su posicin espacial. Tambin se ha definido a los enantimeros como ismeros con imagen especular. Los dems estereoismeros se conoce con el nombre de diastereoismeros, que se definen como estereoismeros que no tienen imgenes especulares entre s. La mayor parte de estos ismeros son, ya ismeros geomtricos (diastereoismeros que difieren en el arreglo cis- trans en un anillo o doble enlace) o compuestos que poseen dos o ms tomos de carbono quirales. Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica Generalmente, difieren en sus propiedades fsicas y, con ms frecuencia, difieren en su reactividad qumica. EJERCICIOS
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica
BIBLIOGRAFA
- Morrison, R. T. y Boyd, R. N.; Qumica Orgnica,
Ed. Addison-Wesley - Wade Jr., L. G.; Qumica Orgnica, Ed. Prentice- Hall Hispanoamericana - McMurry, J.; Qumica Orgnica, Ed. Alhambra S.A. - Solomon, A.; Qumica Orgnica, Ed. Fondo Educativo Interamericano - Burdick, Donald L. y Leffler, William L.; Petrochemicals in Non Technical Language, Ed. Penn-Well
Ing. Marcos Chambi Yana - Conceptos Generales de la Qumica Orgnica