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ESTRUCTURA Y PROPIEDADES FSICAS

Cuando se une un grupo hidroxilo a un grupo carbonilo se forma un nuevo grupo funcional, el grupo
carboxilo, dando lugar a los cidos carboxlicos.

Este nuevo grupo suele representarse como -COOH o -CO2H.

Son similares a las cetonas y a los alcoholes en algunos aspectos, aunque tambin tienen grandes
diferencias.

Como en las cetonas, el carbono carboxlico tiene hibridacin sp2, con ngulos de enlace de 120
aproximadamente.

Al igual que los alcoholes, los cidos carboxlicos estn fuertemente asociados por puentes de
hidrgeno entre las molculas.

Punto de ebullicin bastante alto con respecto a los alcoholes de peso molecular comparable.

Formacin de dmeros (aumenta el p.eb.)

Dos puentes de hidrgeno 1


NOMENCLATURA
Los cidos grasos ms abundantes son el palmtico, el esterico, el oleico y el linolico; ellos se encuentran
como glicridos, que son steres del alcohol trihidroxilado, glicerol..

CH3(CH2)14CO2H cido palmtico


CH3(CH2)16CO2H cido esterico
CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7CO2H cido oleico (cis)
CH3(CH2)4CH=CHCH2CH=CH(CH2)7CO2H cido linoleico

CH3CH2CO2H CH2=CHCO2H CHCCO2H


cido propanoico cido propenoico cido propinoico
(cido propinico) (cido acrlico) (cido propilico)

H2C
CH3(CH2)6CO2H CHCO2H CO2H
cido hexanoico H2C
(cido caproico) cido ciclopropilcarboxilico cido benzoico

BrCH2CO2H CH3CHCO2H NCCH2CO2H


cido bromoetanoico OH cido cianoetanoico
(cido bromoactico) cido 2-hidroxipropanoico (cido cianoactico)
(cido lctico o -hidroxipropinico)
CH3CHCO2H O CH2CO2H
NH2 CH2CO2H
cido 2-aminopropanoico CH3CCH2CO2H cido butanodioico
(alanina o cido cido 3-oxobutanoico (cido succinico)
-aminoprnico) (cido acetoactico)
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PROPIEDADES QUMICAS DE LOS CIDOS.

ACIDEZ Y BASICIDAD DE LOS CIDOS CARBOXLICOS:

Los cidos carboxlicos tienen un pKa bajo (pH menor que 7.0) es decir son
compuestos cidos. Por lo tanto la desprotonacin para dar carboxilato es
relativamente fcil, mientras que la protonacin es ms difcil. Suelen
reaccionar con bases como el hidrxido de sodio y bicarbonato de sodio
para formar las sales correspondientes.

3
CIDOS CARBOXLICOS

EFECTOS DE LOS SUSTITUYENTES SOBRE LA ACIDEZ


Debido a que la disociacin de un cido es un proceso en equilibrio,
cualquier factor que estabilice el anin carboxilato, en relacin con el cido
carboxlico no disociado, dirigir el equilibrio hacia una disociacin
incrementada y resultar en un incremento de la acidez.

O O
+ H2O + H3O+
R OH R O-

Ka
RCOO H O
3

PKa log Ka
RCOOH
Por ejemplo:

O O
O O
Cl Cl
Cl OH OH
H3C OH OH Cl
Cl Cl
PKa = 4.76 PKa = 2.85 PKa = 1.48 PKa = 0.64

Acidez

Un tomo de Cl atractor de e-, hace al cido cloroactico (Ka = 1.4 x 10 -3)


aproximadamente 80 veces ms fuerte que el cido actico; la introduccin
de dos cloros hace al cido dicloroactico 3000 veces ms fuerte que el
cido actico, y la introduccin de tres cloros hace al cido tricloroactico
ms de 12000 veces ms fuerte.

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Debido a que los efectos inductivos operan a travs de los enlaces sigma
y son dependientes de la distancia, el efecto de la sustitucin del halgeno
disminuye a medida que el sustituyente se aleja del carboxilo.

O
O Cl O
Cl H3C OH
OH H3C OH
Cl
PKa = 4.52 PKa = 4.05 PKa = 2.86

Acidez

6
EFECTO SOBRE LOS CIDOS BENZOICOS SUSTITUIDOS

Un grupo atractor de e- (desactivador) aumenta la acidez estabilizando el


anin carboxilato, y un grupo donador de e- (activador) disminuye la acidez
desestabilizando el anin carboxilato.

O O O

OH OH OH

H3CO O2N

cido p-metoxibenzoico cido benzoico cido p-nitrobenzoico


PKa = 4.46 PKa = 4.19 PKa = 3.41

Debido a que es mucho ms sencillo medir la acidez de un cido


benzoico sustituido que determinar la reactividad relativa del anillo
aromtico frente SEA la correlacin entre los dos efectos es til.

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Efecto sobre los cidos benzoicos sustituidos

O
Y
OH
Y Ka x 10-5 PKa Grupo
-NO2 39 3.41
-CN 28 3.55
-CHO 18 3.75 Desactivador
-Br 11 3.96
-Cl 10 4.00
-H 6.46 4.19
-CH3 4.30 4.34
Activador
-OCH3 3.50 4.46
-OH 3.30 4.48
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Sales de los cidos carboxlicos

Aunque muchos ms dbiles que los cidos minerales fuertes (H 2SO4,


HCl, HNO3), los cidos carboxlicos son sustancialmente ms cidos que
los orgnicos muy dbiles estudiados hasta el momento (alcoholes,
acetileno); son mucho ms cidos que el agua, por lo que los hidrxidos
acuosos los convierten en sus respectivas sales con facilidad.

O H2O O
+ NaOH + H 2O
R OH R O- Na+

Un cido carboxlico Una sal de cido carboxlico


(insoluble en agua) (soluble en agua)

Los cidos carboxlicos con ms de seis (6) tomos de carbono son


ligeramente solubles en agua, pero las sales de los metales alcalinos de
los cidos carboxlicos con frecuencia tienen alta solubilidad en agua.
9
De hecho con frecuencia es posible purificar un cido por extraccin de su
sal en una base acuosa, reacidificndolo y extrayendo nuevamente el
cido puro en un disolvente orgnico.

Las sales son slidos cristalinos no voltiles, constituidas por iones


negativos y positivos, y sus propiedades corresponden a dichas
estructuras.

Considerables fuerzas electrostticas


Se requieren elevadas temperaturas para fundir
antes de lograr romper los enlaces C-C, antes se
descompone la molcula.

En lugar de NaOH se puede usar NaHCO3. Aunque la sustancia


desconocida sea soluble en agua, queda comprobada su acidez por el
burbujeo de CO2.
O H2O O
+ NaHCO3 + H2O + CO2
R OH R O- Na+
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FUENTE INDUSTRIAL
O2
El cido actico es el ms Hidrocarburos
importante de todos los cidos
carboxlicos, se prepara O2
principalmente por la oxidacin CH3CHO CH3COOH

cataltica con aire de diversos cido actico


hidrocarburos o de Rh - I2
CH3OH + CO
acetaldehdo.

Vinagre: Produccin importante de cido actico en forma de solucin


acuosa diluida.

Grasas: Fuente de cidos carboxlicos alifticos.

cido benzoico y cido ftlico: cidos carboxlicos aromticos ms


importantes, se preparan a escala por una reaccin conocida: oxidacin de
alquilbencenos. El tolueno y los xilenos necesarios se obtienen del petrleo
por reformacin cataltica de hidrocarburos alifticos.
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CH3 CCl3
COOH
Cl2 H2O, OH-
Calor
Petrleo
(Reformacin
cataltica) CH3 Calor
Catalizador
-CO2
CH3
O2, V2O5 COOH

COOH

PREPARACIN DE CIDOS CARBOXLICOS

1.Oxidacin de alcoholes primarios o de un aldehdo

RCH2OH KMnO4 RCOOH


12
CH3 CH3
KMnO4
H3C OH H3C OH

O
2-Metil-1-butanol cido 2-metilbutanoico

CH3 CH3
OH KMnO4
OH
H3C H3C
O
Alcohol isobutilco cido isobutrico

Con frecuencia los alcoholes primarios se oxidan con CrO 3 en cido


acuoso, y los aldehdos se oxidan con CrO 3 cido o con xido de plata
bsico (Reactivo de Tollens).
13
CH3
CH3
OH
OH H3C
H3C
O
4-Metil-1-pentanol cido 4-metilpentanoico
CrO3

H3C H H3O+
H3C OH
O
O
Hexanal cio hexanoico

2. Oxidacin de alquilbencenos sustituidos

Se usa KMnO4 o Na2Cr2O7 para generar un cido benzoico sustituido. Los


grupos alquilo primarios y secundarios pueden oxidarse, pero los terciario
no se ven afectados.

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O
CH3
K2Cr2O7, H2SO4
OH
O2N
O2N
p-Nitrotolueno cido p-nitrobenzoico
O
CH3
KMnO4, OH- OH
Br
Br
o-Bromotolueno cido o-bromobenzoico

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3. Ruptura oxidativa de un alqueno con KMnO4

La ruptura oxidativa de un alqueno con KMnO4 da un cido carboxlico si el


alqueno tiene al menos un hidrgeno vinlico.

CH3(CH2)6CH2COOH

H3C(H2C)6H2C CH2(CH2)5CH2COOH KMnO4 cido nonanoico

+ +
H H H3O
HOOCCH2(CH2)5CH2COOH

cido nonanodioico

4. Carboxilacin de reactivos de Grignard

Otro mtodo para la preparacin de los cidos carboxlicos es por medio


de la reaccin de un reactivo de Grignard con CO 2 para producir un
carboxilato metlico, seguido por la protonacin para dar un cido
carboxlico.
16
CO2 (hielo seco), no solo sirve como reactivo, sino que tambin como
agente refrigerante. El reactivo de Grignard se adiciona al doble enlace
C=O en la misma forma que en el caso de aldehdos y cetonas. El
producto es la sal magnsica del cido carboxlico, que se libera por un
tratamiento con cido mineral.

O
R-MgX - + H+
+ C RCOO Mg X RCOOH + Mg2+ + X-
O

Para preparar el reactivo de Grignard, puede emplearse un halgeno


primario, secundario, terciario o aromtico. El mtodo slo est limitado
por la presencia de otros grupos reactivos en la molcula. 17
CH3 CH3 CH3 CO2 CH3
HCl Mg
H3C OH H3C Cl H3C MgCl H3C COOH
CH3 CH3 CH3 H+ CH3

Alcohol t-butlico Cloruro de t-butilo cido trimetilactico

Br MgBr COOH
H3C CH3
H3C CH3 H3C CH3 CO2 H3C CH3
Br2 Mg
H+
CH3
CH3 CH3 CH3

Bromuro de mesitileno cido mesitoico


Mesitileno
cido 2,4,6-trimetilbenzoico

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5. Hidrlisis de nitrilos

Un nitrilo se hidroliza en una disolucin acuosa bsica o cida para


producir un cido carboxlico ms amoniaco o una amina.

R-C N H3O+ H3O+


O O
+ NH3
R NH2 R OH
Ar-C N NaOH, H2O NaOH(ac)

La hidrlisis catalizada por una base involucra la adicin nucleoflica del ion
hidrxido al enlace polar CN para dar un anin imina en un proceso
similar al de la oxidacin nucleoflica a un enlace polar C=O para dar un
anin alcxido. La protonacin da una hidrximina, la cual se tautomeriza a
una amida en un paso similar a la tautomeria de un enol a una cetona.
19
Los nitrilos se preparan por tratamiento de halogenuros de alquilo con
NaCN en un disolvente que disuelva ambos reactivos (DMSO).

R X + CN- R C N + X-
20
NaCN Halogenuro 1
H3C Br H3C CN Sustitucin
Bromuro de n-butilo Valeronitrilo

CH3
NaCN CH3 Halogenuro 3
H3C Br
H3C CH2 Eliminacin
CH3

Cl CN COOH
NaCN H2SO4 70%
+ NH4+

Cloruro de bencilo Fenilacetonitrilo cido fenilactico

NaCN NaOH (ac)


n-C4H9Br n-C4H9CN n-C4H9COO- + NH3

Bromuro de n-butilo n-valeronitrilo


H+

n-C4H9COOH + NH4+

cido n-valerianico 21
La sntesis de Grignard y la sntesis mediante nitrilos tienen la ventaja
especial de alargar la cadena de tomos de carbono, por lo que se amplia
el intervalo de materiales disponibles. En la serie aliftica, tanto los
reactivos de Grignard como los nitrilos se preparan con halogenuros, que a
su vez, se suelen sintetizar de alcoholes. Esta sntesis se reduce por tanto
a la presencia de cidos partiendo de alcoholes que tienen un tomo de
carbono menos.
KMnO4
R COOH
Mg CO2
R CH2OH RCH2MgBr RCH2COOH
H+
PBr3
R CH2Br

NaCN NaOH (ac)


RCH2CN RCH2COOH

Por lo general los nitrilos aromticos no pueden prepararse con los


halogenuros de arilo, debido a su baja reactividad, por esto se obtienen
mediante las sales de diazonio.

Ar H Ar NO2 Ar NH2 Ar N2+ Ar C N Ar COOH

Nitro compuesto Amina Ion diazonio Nitrilo cido


22
REACCIONES DE LOS CIDOS CARBOXLICOS

1. Acidez, formacin de sales RCOOH RCOO- + H+

2CH3COOH + Zn (CH3COO-)2Zn2+ + H2
cido actico Acetato de zinc

CH3(CH2)3COOH + NaOH CH3(CH2)3COO- Na+ + H2O


cido propanoico Propanoato de sodio

COOH COO- Na+


+ NaHCO3 + CO2 + H2O

cido benzoico Benzoato de sodio


El comportamiento qumico caracterstico de los cidos carboxlicos est
determinado, por su grupo funcional, el carboxilo COOH. El OH
experimenta casi todas las reacciones, -prdida de H + o reemplazo por otro
grupo funcional-, pero lo hace de un modo que solo es posible gracias a la
presencia del C=O. 23
1. Conversin a derivados funcionales

Los derivados funcionales de los cidos carboxlicos se encuentra entre


las molculas ms difundidas, en la qumica del laboratorio y en las rutas
biolgicas.
O O
R R Z = Cl, OR', -NH2
OH Z

(a) Conversin a haluros de cido

Los haluros de cido se nombran al identificar primero el grupo acilo y


despus el haluro. El nombre del acilo se deriva del nombre del cido
carboxlico al reemplazar la terminacin ico (u -oico) con -ilo (u oilo) y
al suprimir la palabra cido o la terminacin del cido carboxlico con
carbonilo.

Un cloruro de cido se prepara por sustitucin del OH del cido


carboxlico por el Cl. SOCl2, PCl3, PCl5
24
O SOCl2 O
R + PCl3 R
OH PCl5 Cl

O
COOH PCl5
Cl + POCl3 + HCl
100 C

cido benzoico Cloruro de benzoilo

O
COOH SOCl2
H3C Cl + SO2 + HCl
H3C

cido hexanoico Cloruro de tionilo Cloruro de hexanoilo

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El cloruro de tionilo es especialmente apropiado, puesto que los productos
que se forman, aparte del cloruro del cido, son gases, por lo que pueden
separarse con facilidad de la mezcla. Todo exceso de SOCl 2 de bajo punto
de ebullicin (79 C), se elimina por destilacin.
O
50 C + H3PO3
3CH3COOH + PCl3 3H3C
Cl

O
3CH3COOH + PBr3 3H3C + H3PO3
Br

O O- O
O S O S Cl O S
Cl Cl
R R Cl R Cl
O H OH O -HCl

Intermediario clorosulfito

O
O
O S S O
Cl- + O Cl
R Cl R R + SO2 + HCl
-
O O Cl 26
Cl
(b) Conversin a steres, RCOO2R

Los steres se nombran primero identificando el cido carboxlico y


reemplazando la terminacin ico por ato y suprimiendo la palabra cido
y despus el nombre del grupo alquilo o arilo unido al oxgeno.
O CH3
O O O CH3
H3C CH3 O CH
3
H3C O CH3 O O

Acetato de etilo Malonato de dimetilo Ciclohexanocarboxilato de t-butilo

O H+ O
R + R'OH R + H2O
Reactividad del ROH: 1 > 2 (> 3)
OH OR'
Un ster

O SOCl2 O O
+ R'OH H+ + H2O
R R R
OH Cl OR'
Un ster
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O
COOH CH3
H+ O
+ CH3OH + H2O

cido benzoico Metanol Benzoato de metilo

O
OH H+
CH3COOH + H3C O + H2O

cido actico Alcohol benclico Acetato de bencilo

CH3 CH3 CH3


SOCl2 Etanol
H3C COOH H3C COCl H3 C COOCH2CH3
CH3 CH3 CH3
cido trimetilactico Trimetilacetato de etilo
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Un cido carboxlico se convierte directamente a un ster calentndolo
con un alcohol en presencia de un poco de cido mineral, por lo general
H2SO4 HCl. Esta reaccin es reversible y alcanza el equilibrio cuando
an quedan cantidades apreciables de reactivos.

O H+ O
R + R'OH R + H2O
OH Calor OR'
Un ster

Esta reversibilidad es un inconveniente en la preparacin directa de un


ster a partir de un cido; la preferencia por la va del cloruro cido, se
debe a que en ambos pasos, la preparacin del cloruro y la del ster, son
irreversibles.

Sin embargo la esterificacin directa tiene la ventaja de ser una sntesis de


un solo paso. S el cido o el alcohol son baratos se usa un exceso para
desplazar el equilibrio hacia los productos. 29
O
O H2SO4
H3C OH O + H2O
OH
CH3
1 mol 8 moles 85 - 88 %

cido -fenilbutrico etanol -fenilbutirato de etilo


A veces el equilibrio se desplaza eliminando uno de los productos
H3C
O
O
O
O
CH3
O
Adipato de etilo
OH + 2C H OH H2SO4
HO 2 5 +
O Calor, tolueno
(P.e. = 111 C) 2H2O
cido adpico Etanol P.e = 78 C
No voltil

Eliminado como azetropo P.e. = 75 C


Eliminado por destilacin
Mezcla de agua, tolueno y etanol

Reactividad: CH3OH > 1 > 2 > (>3)

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En la esterificacin: HCOOH > CH3COOH > RCH2COOH > R2CHCOOH > R3CCOOH
La presencia de grupos voluminosos prximos al lugar de la reaccin, en el
alcohol o en el cido, disminuye la velocidad de la esterificacin (y la de la
inversa, la hidrlisis). El mecanismo de esterificacin, es necesariamente,
el inverso exacto del de la hidrlisis de steres.

Los steres tambin pueden sintetizarse por una reaccin de sustitucin


nucleoflica en el grupo acilo catalizada por cido de un cido carboxlico
con un alcohol.

Reaccin de esterificacin de Fischer


(Emil Fischer)

Desafortunadamente la necesidad de usar en exceso alcohol lquido como


disolvente limita el mtodo a la sntesis de steres de metilo, etilo, propilo
y butilo.
31
HO H C2H5OH HO H
OH O CH3
+ H2O
O HCl O

cido mandlico mandelato de etilo

Mecanismo de la esterificacin de Fischer

H Cl
O
+ Protonacin: activa el cido
R carboxlico...
OH

Protonacin
H OH
R' OH O 2
OH O O
+ R O R' R O R' R
R H HO H H O OR'
OH
H
Prdida del protn y la expulsin
Ataque nucleoflico del alcohol,
de H2O regenera el catalizador
produciendo un intermediario
tetradrico cido y da un ster como producto
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La evidencia que soporta el mecanismo proviene de los experimentos de
marcado isotpico.
O O
HCl
OH + CH3O*-H O*CH3 + H2O
Catalizador

Estos enlaces se rompen

(c) conversin a amidas

Las amidas con el grupo -NH2 no sustituido se nombran reemplazando la


terminacin oico o ico por -amida y suprimiendo la palabra cido, o al
reemplazar la terminacin -carboxlico con carbamida y suprimiendo la
palabra cido.
O H3C NH2 NH2
H3C
NH2 O O

Acetamida Hexanamida Ciclopentanocarboxamida


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Si se sustituye posteriormente el tomo de N, el compuesto se nombrar
al identificar primero los grupos sustituyentes y despus la amida principal.
Los sustituyentes son precedidos por la letra N para identificar que estn
unidos directamente al nitrgeno.

Las amidas son compuestos obtenidos por reemplazo del OH del cido
carboxlico por NH2. En general se preparan por reaccin del amoniaco
con cloruros de cido.
O SOCl2 O NH3 O
R R R
OH Cl NH2
Un cloruro de cido Una amida
SOCl2 Cl NH3 NH2
COOH
O O

cido fenilactico Cloruro de fenilacetilo Fenilacetamida 34


Otra forma de preparar usando 1 La DCC se protona
O por el cido...
DCC (diciclohexilcarbodiimida) N
C
para activar el cido, seguido R O H N

por la adicin de la amina.

HN O- HN
O C HN H A
N O C R
N O N
R O- O R'H2N
R

R' NH2
3 ...El ataque N de la amina al
agente acilante da un intermediario
2 ...Se adiciona el carboxilato tetradrico...
a la carbodiimida para producir
un agente acilante...
H H
O N N
R +
NHR' O

Amida Diciclohexilurea
4 ...El intermediario pierde diciclohexilurea y da la amida 35
3. Reduccin de cidos a alcoholes

H2O
4R-COOH + 3LiAlH4 4H2 + 2LiAlO2 + (RCH2O)4AlLi 4R-CH2OH

2LiAlO2 + 4H2
CH3 3LiAlH4 H+
4 H3 C COOH [(CH3)3-CCH2O)]4AlLi +
CH3 ter
(CH3)3CCH2OH
cido trimetilactico
Alcohol neopentlico

COOH CH2OH
LiAlH4

CH3 CH3
cido m-toluico alcohol m-toluico
36
Debido a que el H- (hidruro) es una base as como un nuclefilo, el
verdadero paso de sustitucin nucleoflica en el grupo acilo tiene lugar en
el ion carboxilato en vez de en el cido carboxlico libre y da un dianin
intermediario con alta energa. En este intermediario, los dos oxgenos
estn formando un complejo con un cido de Lewis. Por lo tanto la
reaccin es difcil, y las reducciones de los cidos requieren altas
temperaturas y tiempos de reaccin prolongados.

O O "H-" H3O+ H H
"H-" H H
R R
OH (AlLiH4) H (AlLiH4) R O- R OH

Un aldehdo
Un cido carboxlico (No se aisla) Un ion alcxido Un alcohol 1

Al
O "H " -
O - O
"H " O -
O -
R R
(AlLiH4) R
OH (AlLiH4) R H H
O-

Un carboxilato Un dianin Un aldehdo 37


Alternativamente, el Boro en THF (BH3/THF) es un reactivo til para la
reduccin de cidos carboxlicos a alcoholes primarios.

O 1. BH3/THF
OH OH
O2 N 2. H3O + O2N
cido p-nitrofenilactico 2-(p-nitrofenil)etanol

Caractersticas

Reaccionan ms rpido con el COOH que con otros grupos funcionales,


lo que permite transformaciones selectivas.

Reacciona a T.A.

Para el ejemplo si se hace la reduccin con AlLiH 4 se reducira ambos


grupo (-NO2 y COOH).
38
4. Sustitucin en el grupo alquilo o arilo

(a) Halogenacin de los cidos alifticos

En presencia de una pequea cantidad de fsforo, los cidos carboxlicos


alifticos reaccionan suavemente con el Cl2 o Br2 para dar un compuesto
en el que se ha reemplazado un hidrgeno alfa () por un halgeno.

REACCIN DE HELL-VOLHARD-ZELINSKY

Es una reaccin especfica y halogenacin exclusiva en la posicin


alfa y fcil de realizarse.
39
Cl2, P Cl2, P Cl2, P
CH3COOH ClCH2COOH Cl2CHCOOH Cl3CCOOH

Br Br
O Br2, P Br2, P Br Br2, P
H3C O O N.R
H3C H3C
OH
OH OH

La funcin del fsforo es la conversin de algo del cido en el halogenuro


correspondiente. De esta forma cada molcula del cido sufre, antes o
despus, halogenacin en alfa.

P + X2 PX3

RCH2COOH + PX3 RCH2COX

RCH2COX + X2 RCHXCOX + HX

RCHXCOX + RCH2COOH RCHXCOOH + RCH2COX


halocido 40
El halgeno de estos cidos sufre desplazamiento nucleoflico y
eliminacin de manera similar a los halogenuros de alquilo ms simples.

Br NH2
O NH3 exceso O Un amoinocido
R R
OH OH
Un cido halogenado

Br OH OH
NaOH +
O O H O
R R R
OH O- Na+ OH
Un hidroxocido

O
R KOH alcalino - + H+
OH RCH=CHCOO K RCH=CHCOOH
Br

A su vez estos nuevos sustituyentes sufren sus reacciones caractersticas.


41
(b) sustitucin anular en cidos aromtico

-COOH: Electroatrayente, desactiva y dirige meta en la S EA


O
O
HNO3, H2SO4
OH
OH
Calor
NO2

CIDOS DICARBOXLICOS

La mayora de los cidos dicarboxlicos se preparan por adaptacin de


los mtodos utilizados para cidos monocarboxlicos.

O O
O O
OH OH
HO HO
HO OH
O O
cido malonico cido succinico cido adpico
cido propanodioico cido butanodioico cido hexanodioico
42
cido dimetilglutrico
cido 3,3-dimetilpentanodioico
O O O O
O O
HO OH HO OH
HO OH
Br Cl Cl

cido bromoglutrico cido '-dicloroglutrico


cido 2-bromopentanodioico cido 2,4-dicloropentanodioico

Al igual que la hidrlisis de un nitrilo da un cido monocarboxlico, la de


un dinitrilo o de un cido cianocarboxlico da un cido dicarboxlico.

HOOCCH2COOH
H2O, H+ cido malonico
+
CN- NH4+
Cl CH2COO-Na+ NCCH2COO-Na+
Cianoacetato de sodio
C2H5OH, H+ H5C2OOCCH2COOC2H5
Malonato de etilo
+
NH4+
En general, los cidos dicarboxlicos muestran el mismo comportamiento
que los monocarboxlicos. 43