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BIBLIOGRAFA

Qualitative Analysis and the properties Slowinsky and Masterton


of ion in aqueous solution
Qumica Analtica Cualitativa Burriel, Lucena, Arribas,
Hernndez 18 Ed.
Anlisis Cualitativo Ray Brumblay, 19 Reimpresin
Semimicro Qualitative Analysis Garret, Sisler, Bonk, Stoufer
Qumica Analtica Cualitativa Antonio Arneo
Introduccin al Anlisis Cualitativo C.H. Sorum
Semimicro
Fundamentos de Qumica Analtica Vol II Raymundo Luna Rangel
Pruebas a la Gota en Anlisis Inorgnico Feigl, Anger
Qumica Analtica Cualitativa Vogel
Escalas de trabajo en el Anlisis Qumico

Cantidad de muestra
Escala
Volumen Masa

Macroanlisis >10 mL >100 mg

10 mg a 100
Semimicroanlisis 1mL a 10 mL
mg

Microanlisis 0,01 mL a 1 mL 1 mg a 10 mg

0,001 mL a 0,0001 mg a
Ultramicroanlisis
0,01 mL 0,1 mg

Subultramicroanlisis <0,001 mL <0,0001 mg


Indicadores cido-base

Indicador Color a pH Intervalo de Color a pH


inferior viraje superior
<0,4 Amarillo; 0,4 a 0,6 Verde; 0,6 a 1,3 Azul;
Violeta de metilo
>1,3 Violeta
Rojo 1,2 a 2,8 Amarillo
Azul de timol
Amarillo 8,0 a 9,6 Azul
Anaranjado de
Rojo 3,1 a 4,4 Amarillo
metilo
Rojo de metilo Rojo 4,2 a 6,3 Amarillo
Azul de
Amarillo 4,8 a 6,4 Rojo
clorofenol
Azul de
Amarillo 6,0 a 7,6 Azul
bromotimol
Tornasol Rojo 6,0 a 8,0 Azul
Fenolftalena Incoloro 8,3 a 10,0 Rojo
Timolftalena Incoloro 9,3 a 10,5 Azul
Amarillo de
Amarillo 10,1 a 12,0 Violeta
alizarina
SENSIBILIDAD DE LAS REACCIONES
SENSIBILIDAD DE LAS REACCIONES
Viene a ser la cantidad mnima de un analito detectable
mediante una reaccin.
LC D = (g de analito)/(mL de solvente (solucin)) = g/mL
pD = - log D
Analito Especie(s) reactivas LC D pD
NO3 FeSO4 + H2SO4 5x105 4,3
Bi3+ Estannito de Na 5x105 4,3

Na+ Acetato de Uranilo y Zn 2,5x104 3,6

Fe2+ Ortofenantrolina 5x107 6,3

Pb2+ HCl 2x103 2,7

Ca2+ Oxalato de Na 4x105 4,4


CO32 Na2CO3+ Fenolftaleina 4x105 4,4
SO42 Ba2+ 1x104 4,0

Fe3+ SCN 5x106


SCN

Fe3+(ac) + NCS(ac) + 5H2O(l) [Fe(NCS)(H2O)5]2+(ac)

H H
O

[Fe(NCS)(H2O)5]2+

N
C
S

El complejo coloreado rojo-sangre [Fe(NCS)(H2O)5]2+, in


pentaaqua(isotiocianato)hierro(III), indica la presencia de Fe3+
en solucin.
Fe3+ + 3C2O42- [Fe(C2O4)3]3
incoloro

[Fe(ox)3]3
Orto-fenantrolina
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes
D = 5x105 g de Mg/mL de agua

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC de un catin
X +
pC = - log C

C pC (- log C) C en g/mL
1 0
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC de un catin
X +

pC = - log C
C pC (- log C)
Aumento
1 0
de C 0,1 1
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC de un catin
X +

pC = - log C
C pC (- log C)
Aumento
1 0
de C 0,1 1
0,01 2
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC de un catin
X +

pC = - log C
C pC (- log C)
Aumento
1 0
de C 0,1 1
0,01 2
0,001 3
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC de un catin
X +

Aumento de C
pC = - log C
C pC (- log C)
Aumento
1 0
de C 0,1 1
0,01 2
0,001 3
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC de un catin
X +

Aumento de concentracin de X+
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC
Ca 2+

Aumento de concentracin de Ca2+


Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC
Ca 2+

Aumento de concentracin de Ca2+


Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 2 3 pC
Ca 2+

Aumento de concentracin de Ca2+


Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 1,1 2 3 pC
Ca2+
Aumento de concentracin de Ca2+
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 1,1 2 3 pC
Ca2+
Aumento de concentracin de Ca2+
Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 1,1 2 3 pC
Ca2+
Aumento de concentracin de Ca2+

0,1 0,01 0,001 C (g/mL)


Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 1,1 1,4 2 3 pC
Ca2+ Cu2+

AUMENTO DE CONCENTRACIN

0,1 0,01 0,001 C (g/mL)


Variacin de la sensibilidad (pD=4,3), de la reaccin Mg2+ con amarillo de titanio
en EDTA, por la presencia de otros cationes

pD

6
pD = 4,3
5

0
0 1 1,1 1,4 2 3 pC
Ca2+ Cu2+ Cd
2+
Hg
2+

AUMENTO DE CONCENTRACIN

0,1 0,01 0,001 C (g/mL)


SOLVLISIS
Reaccin qumica de transferencia de protones electrones, entre el
soluto y el solvente de una solucin.

A) TRANSFERENCIA DE PROTONES

Un caso de solvlisis: El agua (Hidrlisis)


Autoionizacin del agua
H2O + H2O H3O+ + OH Kw = 1,0x1014 mol2L2 a 25C
Expresin simplificada: H2O H+ + OH

1 Disociacin de una sal: CH3COONH4(s) + H2O(l) NH4+ + CH3COO

2 Hidrlisis
Hidrlisis de su catin: NH4+ + H2O NH4OH + H+

Hidrlisis de su anin: CH3COO + H2O CH3COOH + OH

CH3COONH4 + H2O NH4OH+ CH3COOH


B) TRANSFERENCIA DE soluto solvente
ELECTRONES RX + :S RS + :X
ELECTRFILO NUCLEFILO

Factores que tienen efecto sobre la nucleofilia (par de es vidos por ncleos):
De la carga, aumenta con la carga negativa HO > H2O
NH 2 > NH3
De la basicidad, aumenta de derecha a izquierda de la TP NH3 > H2O
NH2 > HO
CH3S > Cl
De la polarizabilidad del solvente, aumenta al descender por la TP
I > Br > Cl
PH3 > NH3
H2Se > H2S > H2O
El anin yoduro con una "nube electrnica" ms voluminosa es ms polarizable.
El anin cloruro ms pequeo adems es solvatado mejor por el solvente.
El efecto de la polarizabilidad, del tamao del tomo nuclefilo, se observa
claramente en especies neutras donde el efecto de la solvatacin no es tan importante
como en las especies cargadas:
Del impedimento estrico: aumenta con la disminucin del
impedimento estrico:
CH3O > (CH3)3CO
NH3(g) + H2O(l) NH4+ (ac) + OH(ac) K = 1,8x10-5 NH3(ac)

HCl(g) + H2O(l) H+(ac) + Cl(ac) K es muy alta HCl(ac)

a.1) Precipitacin: AgNO3(ac) + NaCl(ac) = AgCl(s) + NaNO3(ac)

a.2) Disolucin: AgCl(s) + 2 :NH3(ac) Ag(NH3)2+(ac) + Cl(ac)


soluto solvente

RX + :S RS + :X
ELECTRFILO NUCLEFILO

NUCLEFILO ELECTRFILO
Ag(:NH ) +
3 2 (ac)
+ 2H+(ac) = Ag+(ac) + 2NH4+(ac)

Ag+(ac) + Cl(ac) = AgCl(s)


Blanco
La base conjugada de un nuclefilo
es ms nucleoflica que su cido
conjugado

H2O + H 2 O H 3 O+ + OH
cido1 base cido base1

SH2 + SH2 SH3+ + SH


cido1 base cido base1

HO > H2O

CH3O > CH3OH

NH2 > NH3

SH > SH2