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Difraccin de Rayos X para la

Investigacin y la Industria
Estado Cristalino

Jos L. Solis
Universidad Nacional de Ingeniera
Slido

Las muestras slidas se forman cuando las atracciones electrostticas entre los tomos, iones o
molculas superan al movimiento trmico y produce la prdida de la libertad translacional.

El arreglo espacial que el slido adopta depende de la naturaleza de las fuerzas de enlaces
presentes y siempre tendr una configuracin que minimize las interacciones electrostticas o la
energa de la red.

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Tipos de Enlace Qumico

Covalente (diamante)
Inico (NaCl)
Inico covalente (silicatos)
Metlico (metales)

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Celdas en 2-D

a1 a2

a 1= a 2 a1 a2 a 1 a 2
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Simetra en cristales

Muchas veces nos pasa desapercibido, pero convivimos


continuamente con la simetra ...

La simetra es la repeticin de algo en el espacio y/o en el tiempo.

Cristal de hielo
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Operacin de Simetra

Es una operacin matemtica que lleva un tomo a otro


lugar del espacio donde existe otro igual.

Las transformaciones no cambian las distancias.


No se puede distinguir un objeto antes y despus de la
transformacin.

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Tipos de Operaciones de Simetra

Operaciones de 1 clase o congruentes Operaciones de 2 clase o


directos: no invierten el sentido del enantiomorfas: invierten el sentido
motivo (rotacin y traslacin) del motivo (reflexin e inversin)

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Simetra Rotacin

El orden de simetra de los cristales no pueden ser 5, ni superior a


6, porque la celda de un cristal es peridica y deben rellenar todo
el espacio. Si intentamos rellenar el espacio con pentgonos, u
octgonos, an en dos dimensiones quedan huecos sin cubrir.

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Ejes de Rotacin
En los cristales, los ejes de simetra slo pueden ser binarios (2),
ternarios (3), cuaternarios (4) senarios (6), dependiendo del
nmero de repeticiones que se produzcan del motivo (orden de la
rotacin). As, un eje de orden (ternario) produce 3 repeticiones del
motivo, una cada 360/3=120 grados de giro.

2 3 4 6
1

360 180 120 90 60


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Simetra de Reflexin
Una figura posee esta simetra si una mitad de la figura es la imagen
especular de la otra a travs de un plano imaginario (plano de simetra).

Un plano imaginario (m) puede pasar por el centro del objeto, de modo que
a distancias iguales, pero en sentidos opuestos a lo largo de cualquier linea
perpendicular a dicho plano, se reproduzcan los distintos puntos de la
figura.

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Simetra de Inversin

Una inversin (i) produce un objeto invertido a travs


de un centro de inversin.

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Inversin rotatoria

Es una rotacin seguida de una inversin a travs de


un centro de simetra situado sobre el eje de rotacin.

_ _ _ _ _
1(i) 2 (m) 3 4 6

360 180 120 90 60

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Grupo Puntual

La operacin de simetra de un grupo puntual es una operacin


de simetra especfica con respecto a un punto en el espacio el
cual no se mueve durante la operacin
Las operaciones de simetria que requieren traslaciones (plano
de desplazamiento, eje helicoidal) no son considerados
Combinacines de operaciones de simetra pueden existir en
un punto
Los grupos puntuales pueden ocupar puntos de la red y
entonces pueden ser incorporados en la estructura cristalina

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Operaciones de simetria combinadas

m Eje 2 con espejo


perpendicular
visto de arriba 2/m

Eje 2 con espejo


paralelo
m visto de arriba
2mm
Notar que un nuevo espejo es generado
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Operaciones de simetria combinadas

Nuevos ejes 2
generados!

Eje 2 con espejos


paralelo y perpendicular
visto de arriba
2/m 2/m 2/m
m
= mmm

Ejes propios con espejo paralelo: 2mm, 3m, 4mm, 6mm


Eje propio con espejo perpendicular: 2/m, 4/m, 6/m
Eje propio con espejos perpendicular y paralelo: mmm, 6m2,
4/mmm, 6/mmm

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32 grupos puntuales

Ejes Propios Propio + espejo + ll espejo


1, 2, 3, 4, 6 - 4/mmm, 6/mmm
mmm, 6m2,
Ejes Impropios Impropio + espejo
- 4,
- (= i ), -2 (= m), 3,
1 - 6- ninguno
Ejes propios combinado Impropio + ll espejo
3- 2/m (= 3m),
- 42m
-
222, 32(2), 422, 622,
23(3), 432 Impropio + espejo + ll espejo
Eje Propio + espejo ninguno
Propio + impropio combinado
2/m, 4/m, 6/m
233 (=m3), 432 (=43m), 432
(=m3m) - -
--
Eje Propio + ll espejo
2mm, 3m, 4mm, 6mm

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7 sistemas cristalinos

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7 sistemas cristalinos

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14 Celdas de Bravais
Pueden ser P: primitivas; I: centradas en el cuerpo (Inner); F: centradas en
todas las caras del paraleleppedo (Face); A (B C): centradas en las caras
perpendiculares al eje a (b o c); R: primitiva rombodrica.

Ninguna restriccin

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Monoclnico

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Ortorrmbico

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Tetragonal

a
a

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Hexagonal y trigonal

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Cbico

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FCC - ejemplos

Cubico centrado en las caras (FCC) -- 4 atomos por


celda unitaria
Traslaciones FCC: 000, 0, 0, 0

Celda unitaria convencional

Cu, Ni, Au, Ag, Pb


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HCP ejemplos
Hexagonal compacto (HCP) -- 2 tomos por celda unitaria

Celda unitaria convencional

Zn, Mg, Be, -Ti


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Ejemplos de cristales

CsCl -- variante de una NaCl -- variante de un


red cbica primitiva cbico cara centrada

Cs+ at 000 Na+ at 000 Mas las


Cl- at Cl- at 00 traslaciones FCC

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Estructura del diamante
La estructura de diamante
111
es un FCC con una base de dos
tomos (000 and 4 4 4 + las traslaciones FCC)
Cada tomo esta rodeado por cuatro vecinos idnticos en
un arreglo tetrahdrico
Ejemplos: Si, Ge, -Sn

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Traslacin

La simetra traslacional involucra distancias repetidas.


El origen es arbitrario.

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Roto-translacin

Eje helicoidal
Es el resultado de la
combinacin de una
traslacin y de una rotacin:

nr
Una rotacin 360/n
Una traslacin paralela al
eje por una fraccin r/n

Rotacin 2
21 Traslacin
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Ejes Helicoidales

2
3t

t
0

43

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Ejes Helicoidales

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Reflexin seguida de traslacin

Es una traslacin seguida de una reflexin a travs de


un plano paralelo a la direccin de traslacin

t/2

t/2

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Reflexin traslacin
Simbolo Tipo Direccion de Traslacion Mag. de traslacion
a || eje a (plano ab o ac) a/2
b axial b/2
|| eje b (plano ba o bc)
c || eje c (plano ca o cb) c/2

ab bc ac
n diagonal || a la cara diagonal o , , ,
2 2 2
(en cbico & tetragonal)
abc
|| a la diagonal del sistema 2

d diamante a la diagonal de una celda ab bc ac


, , ,
cuerpo centrado 4 4 4
abc
4

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Deslizamiento a
b
+
c
, -

+
a plano ab

b
+
,+
b

a
+
a
plano ac
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Deslizamiento diagonal

b c
b
a 2 2

a b

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Grupos Espaciales
En 1891 A. M. Schonies y E. S. Fedorov completaron,
independientemente, la lista de los 230 grupos espaciales
cristalogrcos.
73 aparecen al combinar los 32 grupos puntuales con las 14 redes
de Bravais: grupos simrcos.
157 grupos requieren operaciones con traslaciones fraccionarias:
grupos no simrcos.

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Tablas Internacionales Cristalogrficas

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Posiciones equivalentes

Tiene 8 posiciones equivalentes

Tiene 4 posiciones equivalentes


(situado en un elemento de simetria)
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Posiciones Wyckoff

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Vectores de centrado

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Ejemplos de cristales

CaCO3

Grupo espacial
R-3c ( )

Ca+2 en 0 0 0
C+4 en 0 0 0.25
O-2 en 0.2578 0 0.25

Fundamentos de Cristalografia Jose Solis


Estructura tipo fluorita

CaF2 Ca

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Planos cristalograficos
Los Planos en un cristal son denotados en terminos de los
indices de Miller los cuales son los reciprocos de los
interceptos que los planos hacen con los ejes cristalograficos
Si el plano es paralelo al eje, el intercepto sera en el infinito
(); el reciproco de infinito es 1/ = 0

a b c
los interceptos 3 2 2
los reciprocos 1
/3 1/2 1/2
Los indices de Miller (1/3 1/2 1/2)
multiplicando por 6 (2 3 3)

Plano especifico: (hkl) Familia de planos: {hkl}


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ejemplos
{111} {210}
(210)
(111)

(130) (112) (030) (200)

Fundamentos de Cristalografia Jose Solis


Familia de planos en el NaCl

Planos (200) en el Planos (220) en el


NaCl NaCl

Fundamentos de Cristalografia Jose Solis