TEMA 6

ESPECTROSCOPA
ATMICA CON LLAMA Y
TCNICAS RELACIONADAS
 ESPECTROSCOPA ATMICA CON LLAMA Y TCNICAS
RELACIONADAS
1. ESPECTROSCOPA ATMICA
2. ESPECTROSCOPA ATMICA CON LLAMA
3.
TEORA
4. ANCHURA DE LNEAS ATMICAS
5. INSTRUMENTACIN
5.1 Fuentes de
radiacin
5.2 Atomizadores: generador de hidruros, horno
de
5.3grafito
Monocromadores y detectores
6. ESPECTROSCOPA DE FLUORESCENCIA ATMICA
7. APLICACIONES
1. ESPECTROSCOPA
ATMICA
En espectroscopa atmica los espectros que se obtienen son
de lneas dado que las especies que absorben o emiten son
tomos libres que no experimentan transiciones rotacionales ni
vibracionales como en el caso de las molculas.
Existen tres tipos de espectroscopa
atmica:
Espectroscopa de absorcin atmica
(EAA)
Espectroscopa de emisin atmica
(EEA)
Espectroscopa de fluorescencia atmica
(EFA) EA
Absorcin de energa A
Excitaci EF
radiante
n del A
Metal Absorcin de energa EE
trmica A
Estas tcnicas estn dirigidas al anlisis de trazas y subtrazas de
elementos metlicos y semimetlicos. La determinacin de
estos elementos a estos niveles tiene inters en el estudio de las
propiedades fsicas, qumicas y biolgicas de algunos sistemas.
2. ESPECTROSCOPA ATMICA CON
LLAMA
Cuando una llama aspira una disolucin, el calor de esta
produce primero la evaporacin del disolvente. Los
microcristales formados o bien se funden y se disocian en
especies atmicas libres o se disocian directamente al sublimar.
Vapor
atmic
NaCldisolucin NaClslido NaCllquido Na 0
gas o
+ Cl0gas
Los elementos atomizados pueden absorber energa radiante (EAA, EFA) de una
caracterstica pasando a un estado electrnico excitado o pueden absorber energa
de la llama y excitarse trmicamente (EEA). Los tomos pierden su energa de
excitacin como calor, por colisin con otros tomos o como radiacin de una
caracterstica al volver el electrn a su nivel fundamental.
Se llama ABSORCIN TOMICA a la absorcin de energa
procedente de una fuente por parte de un vapor atmico. La
medida de la absorcin de radiacin se llama ESPECTROSCOPA
DE ABSORCIN
Se llama EMISINATMICA.
TOMICA la absorcin de energa trmica y la
consiguiente emisin de alguna o toda la energa en forma de
radiacin. La medida de esta radiacin emitida se llama
ESPECTROSCOPA DE EMISIN
Se llama FLUORESCENCIA ATMICA.
ATMICA a la absorcin de radiacin
por los tomos que pasan al estado excitado y la posterior radiacin
emitida por estos tomos al volver al estado fundamental. La
medida de esta radiacin emitida se llama ESPECTROSCOPA DE
FLUORESCENCIA ATMICA.
 ATOMIZADOR:
Llama
Detector
Plasma
Monocroma
Arco o Chispa
dor
E. DE EMISIN
ATMICA
ATOMIZADOR:
Fuente Llama
de lnea Generador Hidruros Detector
Horno de Grafito Monocroma
dor
E. DE ABSORCIN
ATMICA

ATOMIZADOR:
Detector
Filamento de grafito
Monocroma
dor

Fuente E. FLUORESCENCIA
de lnea ATMICA
 Metal en
disolucin

tomos del
metal
(atomizacin)
Llama,
plasma,arco,
chispa,

Excitacin

Radiacin Energa trmica

(fotn)

Absorcin Emisin Emisin

(EAA) (EFA) (EEA)
2. ESPECTROSCOPA ATMICA CON
LLAMA
Consideremos el tomo de
hidrgeno
Potencial de
13,53 ionizacin
1
3 n=
n=
5
n=
4
Pasche Brack Pfun 3
n et d
E(e

1 n=
v)

0 Balm 2
er
La absorcin o emisin es mayor
porque los tomos de H en la
5 llama se encuentran en su
estado fundamental.
Corresponde a la de medida

0 n=
Lyma 1
 2. ESPECTROSCOPA ATMICA CON
LLAMA
Diagramas de niveles de energa parciales
para Li, Na y K
4d

4 3p 3 4
4p
d 3d d
460 nm

nm

nm
5p

694 nm
610

819
excitacin, eV

330 nm
Potencial de

3p
323 nm

2 2p

404 nm
4
90 p
nm

nm /769
589/5
671

nm

7
76
0 2s 3s 4s
Li N K
a
 2. ESPECTROSCOPA ATMICA CON
El LLAMA
electrn pasa del estado fundamental a un estado excitado por
absorcin de un fotn de radiacin cuya energa es igual a la diferencia
de energa entre los dos estados. En un tiempo corto (10 -14 a 10-7 s ) el
electrn se desactiva por alguno de los procesos indicados:
Estado
excitado

Fluorescencia de
Fluoresce

Desactivacin
sin radiacin
Absorcin de ncia no

resonancia
radiacin Estado
resonante
excita
do

Desactiva
cin sin
radiacin
Estado
fundamental CAMBIOS DE ENERGA EN UN
SISTEMA SENCILLO
La energa requerida para excitar al electrn desde el estado fundamental
puede tambin ser adquirida trmicamente en una llama. Para que esto
ocurra, la T de la llama debe ser suficientemente alta para producir
transiciones electrnicas. Por tanto, slo los elementos con lneas de
emisin de baja energa presentan lneas intensas de emisin en la llama
3.
TEORA
Se hace necesario conocer la relacin entre el nmero de tomos
excitados trmicamente y el nmero de tomos en el estado
fundamental a una temperatura dada de la llama. Consideremos
una cantidad determinada de tomos bajo las mismas condiciones
externas, los tomos se encuentran estadsticamente distribuidos
entre los niveles.
A una T de la llama la relacin del n
de tomos en un estado excitado N1 ( E1 E0 )
N g

y el n de tomos en el estado 1 1
fundamental N0 viene dado por la e kT
expresin deen
E1: energa Maxwell Boltzmann:
el estado excitado. N 0 g 0
E0: energa en el estado fundamental.
T: temperatura.
k: constante de Boltzmann.
g1/g2: pesos estadsticos relacionados con la probabilidad de que 1
e- resida en un nivel de energa dado.

La ecuacin permite calcular la relacin N1/N0 a una temperatura

de la llama.
3.
TEORA ( E1 E0 )
N1 g1
Ecuacin de Maxwell- e kT

Boltzmann: N0 g0
N1/N0
Lneas de Energa de g1/g0 2000 K 3000 K 4000 K
resonancia, excitacin,
nm eV
Cs 852,1 1,46 2 4,44 10-4 7,24 10-3 2,98 10-2
Na 589,0 2,11 2 9,86 10-6 5,88 10-4 4,44 10-3
Ca 422,7 2,93 3 1,21 10-7 3,69 10-5 6,04 10-4
Zn 213,8 5,80 3 7,29 10-15 5,38 10-10 1,48 10-6

La poblacin en el estado excitado es pequea en

comparacin con la poblacin del estado fundamental,
incluso para Me alcalinos que se excitan con cierta facilidad.
Elementos como el Zn mostraran baja sensibilidad en EEA.
Se determina mejor por EAA.
3.
TEORA N1/N0
Lneas de Energa de g1/g0 2000 K 3000 K 4000 K
resonancia, excitacin,
nm eV
Cs 852,1 1,46 2 4,44 10-4 7,24 10-3 2,98 10-2
Na 589,0 2,11 2 9,86 10-6 5,88 10-4 4,44 10-3
Ca 422,7 2,93 3 1,21 10-7 3,69 10-5 6,04 10-4
Zn 213,8 5,80 3 7,29 10-15 5,38 10-10 1,48 10-6

La fraccin de tomos excitados depende fuertemente de la

temperatura (T). Una elevacin de T tiene un efecto marcado
sobre la seal de emisin. Las T de las llamas pueden
controlarse adecuadamente. La intensidad de la absorcin o de
la fluorescencia no queda afectada directamente por la T de la
llama.
La absorcin es mayor para lneas resultantes de transiciones
a partir del estado fundamental. La lnea de absorcin ms
fuerte no corresponde necesariamente con la lnea de emisin
mas sensible. Ejm: Co, Fe, Ni y Pb tienen una para emisin y
otra (mas corta) para absorcin.
3.
TEORA
N1/N0
Lneas de Energa de g1/g0 2000 K 3000 K 4000 K
resonancia, excitacin,
nm eV
Cs 852,1 1,46 2 4,44 10-4 7,24 10-3 2,98 10-2
Na 589,0 2,11 2 9,86 10-6 5,88 10-4 4,44 10-3
Ca 422,7 2,93 3 1,21 10-7 3,69 10-5 6,04 10-4
Zn 213,8 5,80 3 7,29 10-15 5,38 10-10 1,48 10-6

La intensidad de emisin variar marcadamente de un

elemento a otro, dado que el nmero de tomos excitados
trmicamente varia considerablemente de unos elementos a
otros. La absorcin y la fluorescencia atmica muestra una
sensibilidad ms uniforme para un gran nmero de elementos
debido a que los elementos se pueden convertir eficientemente
en vapor atmico y absorber radiacin.
4. ANCHURA DE LAS LNEAS ATMICAS

En espectroscopa atmica las lneas estrechas son muy

convenientes para el trabajo en emisin y absorcin dado que se
reduce la posibilidad de interferencias.
0
Las lneas de absorcin o emisin
presentan una distribucin de
Absorbancia A o potencia

Ao
P longitudes de onda simtrica.

La anchura de las lneas debera

ser cero dado que contienen una
nica longitud de onda debido a
una transicin electrnica. El
emitida P

A/2 o ensanchamiento se debe a

P/2 distintos fenmenos:
El efecto de
incertidumbre
1/ El efecto Doppler
Perfil de una
2
lnea atmica en Efectos de presin
la que se muestra la
definicin de la anchura 1/2 Efectos de campo
magntico y elctrico
4. ANCHURA DE LAS LNEAS ATMICAS
El efecto de incertidumbre:
Las lneas espectrales siempre tienen anchuras finitas (anchura
natural de lnea) porque los tiempos de vida de uno o ambos
estados de transicin son finitos, lo que conlleva a
incertidumbres en los tiempos de transicin y a un
ensanchamiento de la lnea como consecuencia del principio de
incertidumbre. t > 1

El efecto Doppler:
La longitud de una onda de la radiacin emitida o absorbida por
un tomo que se mueve rpidamente disminuye si el
movimiento es hacia el detector y aumenta si el tomo se aleja
del mismo.
Detecto
r de
fotones tom
o
Detecto
r de
fotones tom
o
4. ANCHURA DE LAS LNEAS ATMICAS

Ensanchamiento por presin:

Las colisiones provocan pequeos cambios en los niveles de
energa del estado fundamental y por tanto se produce una
dispersin de las longitudes de onda emitidas o absorbidas.

E1

E0

En las llamas las colisiones se dan en gran parte entre los

tomos del analito y los diversos productos de combustin del
combustible lo que produce ensanchamiento de dos o tres
rdenes de magnitud mayor que las anchuras naturales de
lnea.
5.
INSTRUMENTACI
N 5.1 Fuentes de
radiacin
Los dos tipos fundamentales de fuentes son las de lneas y las
de continuo. Una lmpara de continuo como la de arco de xenn
tiene aplicaciones ms limitadas. En la prctica, las fuentes de
lnea son las utilizadas.
Lmparas de ctodo
Fuent hueco
es de
Lmparas de descarga sin
lnea
electrodo
Lmpara de ctodo
nod
Ctodo hueco: La intensidad de
o
hueco la radiacin aumentar
al aumentar la corriente
hasta un determinado
nivel. Si la intensidad es
demasiado alta la
Ne o Ventana de radiacin emitida
Protector de Ar cuarzo o vidriodisminuye por
vidrio autoabsorcin.
SECCIN TRANSVERSAL DE UNA LMPARA DE
CTODO HUECO
5.
INSTRUMENTACI
N 5.1 Fuentes de
radiacin
Las lmparas de descarga sin electrodos son fuentes de
lnea que producen intensidades de radiacin uno o dos
rdenes de magnitud superior a las lmparas de ctodo
hueco.
La lmpara no contiene
electrodos. Para su activacin
utiliza un campo intenso de
radiofrecuencia o de radiacin
de microondas. As se produce
la ionizacin del Ar,
Seccin de una originndose iones que son
lmpara de acelerados hasta que adquieren
descarga sin suficiente energa para excitar a
electrodos los tomos del metal que emite
radiacin. en EAA. Slo una
Se han utilizado fuentes de continuo
pequea fraccin de la banda de radiacin, despus de
atravesar el monocromador, se absorbe y cae sobre el detector
una gran porcin de radiacin no absorbida. Esto implica una
disminucin de la sensibilidad.
 5.2. Atomizadores

Llama (EAA con llama, EEA con llama)

Atomizado Generacin de hidruros (EAA con
res generacin de hidruros)
Horno de grafito (EAA con horno de
grafito)
Llama

El nebulizador y el quemador son componentes importantes dado que

es necesario la presencia de tomos neutros del elemento.

Cuando la disolucin de la muestra

pasa a la llama debe de estar en
forma de pequeas gotitas. El
proceso se denomina nebulizacin.
La muestra nebulizada se mezcla con
los gases de combustin en la
cmara de nebulizacin. Las gotas de
muestra nebulizada tienen tamaos
uniformes, no obstante el 90% de la
muestra no alcanza la llama.
5.2. Atomizadores
en EAA
Las llamas ms utilizadas en medidas de absorcin o emisin
atmica son las siguientes:
MEZCLA DE GASES MXIMA
T(C)

Aire-Gas Carbn 1825

Aire-Propano 1725
Aire-Hidrgeno 2045
Aire-Acetileno 2250
Oxgeno-Hidrgeno 2677
Oxgeno-Acetileno 3060
Oxido Nitroso-Acetileno 2955
Argn-Hidrgeno-Aire 1577
En emisin atmica, los Me alcalinos se determinan mejor en
llamas de T ms fras dada la facilidad de ionizacin de los
alcalinos en llamas de T ms altas. Para el resto de los
elementos se requiere una T de llama ms alta.
En absorcin atmica la llama de aire/acetileno es la ms
utilizada, aunque tiene ciertas limitaciones:
5.2. Atomizadores
en EAA

Si, Al, V, Ti, Cr

Mo, Sn, Ca, Sr,
no se atomizan
Ba se
de forma
atomizan
apreciable
parcialmente
(xidos
refractarios)

Llamas reductoras de altas

temperaturas
Nitroso /Acetileno

Zona secundaria desprovista de

O2. Esta zona se atribuye a
especies CN, NH que forman
una atmsfera reductora.
5.2. Atomizadores
en EAA
Una desventaja de la llamas de alta temperatura es la
ionizacin que disminuye el nmero de tomos neutros en la
llama y por tanto se pierde sensibilidad. Esto incluye a
elementos tales como:
Li, Ca, Sr, Ba, Al, Ga, In, Tl, Sc, Ti, V, Cr, Y, Nb, Mo,
Ta y elementos de las tierras raras

Se soluciona adicionando un
buffer de aproximadamente
200 ppm de un elemento
fcilmente ionizable
Na Na+
+ e-
Me Me+ +
e-

La llama de aire/hidrgeno es ms transparente que la de

hidrocarburos y ofrece ventajas cuando se trabaja a mas
bajas
En resumen, la llama mas utilizada es la de aire/acetileno
seguida de la de nitroso/acetileno en los casos que se
precise.
 ESPECTROFOTMETRO DE ABSORCIN Y EMISIN
ATMICA CON LLAMA

Llama de nitroso/acetileno

Llama de aire/acetileno

Entrada de acetileno
al nebulizador

Entrada de aire al nebulizador

Capilar de entrada de
muestra
Generador de
hidruros
Algunos semimetales tales
como :
Sn, As, Sb, Bi, Se,
Te, Ge (Pb)
Son difciles de determinar por EAA con llama debido a que sus
longitudes de onda principales se encuentran prximas a 200
nm, zona en la que los gases de la llama absorben de forma
importante. No obstante, tienen capacidad de formar hidruros
voltiles que se pueden transportar de forma eficiente en forma
de gas. El hidruro se atomiza en celdas de cuarzo, situadas en el
camino ptico de la radiacin, dando lugar a una tcnica ms
sensible que la llama. H+
Sn4+ + BH4-
SnH4
La tcnica consiste en generar el hidruro covalente del analito
hacindolo reaccionar con un agente reductor (NaBH4), este
hidruro es voltil a T ambiente e inestable a altas temperaturas.
Generador de
hidruros

La popularidad de la
tcnica de generacin de
hidruros se debe a la
relativa simplicidad y bajo
coste del aparato y
sobretodo a que el mtodo
Celda de lleva consigo la
cuarzo preconcentracin del
analito y la separacin del
analito de la matriz de la
Los resultados son una mayor sensibilidad (mejor que con la
muestra.
llama) del orden de ppb y una sorprendente supresin de las
interferencias durante la atomizacin.

La desventaja del mtodo es la posibilidad de interferencias

en la generacin y emisin del hidruro
ESQUEMA DE UN GENERADOR DE HIDRUROS

Al
espectrofotme
tro
Disoluci
n NaBH4
Separado
r Gas-
Lquido
Bomb
a
Disoluci
n cido
Lquid
o
residu
al
Gas
inert
Muestra
e
acidificada
EQUIPO PARA GENERACIN DE HIDRUROS

Separad
or
gas-
lquido Bomba
peristlt
Disoluci
ica
n
de
NaBH4

Disolucin Muestr
cida a
Horno de grafito (atomizacin
electrotrmica)
Los atomizadores electrotrmicos proporcionan una mayor
sensibilidad debido a que toda la muestra se atomiza en un
periodo muy corto de tiempo y el tiempo promedio de los
tomos en el camino ptico es de 1 s o ms.

3000
Limpieza
2500
Temperatura (C)

Atomizaci
2000 n
1500
1000
Calcinacin
500 Secado
0
0 5 10 15 20 25
Tiem po (s)
Horno de grafito (atomizacin
electrotrmica)

La atomizacin tiene
lugar en un tubo
cilndrico de grafito
abierto por los
Horno extremos con un orificio
de central para la
grafito introduccin de la
muestra mediante una
micropipeta.
El tubo que es
intercambiable se
ajusta a un par de
contactos
elctricos en los
dos extremos del
tubo o a lo largo
del tubo. Estos
contactos se
mantienen en una
Horno de grafito (atomizacin
electrotrmica)
Existen dos corrientes de gas inerte. La corriente externa previene
la entrada de aire del exterior y la consiguiente incineracin del
tubo. La corriente interna fluye por los dos extremos del tubo y sale
por el orificio central.

3000 Gas de
purga, Ar
2500
Temperatura (C)

2000
Esta corriente desaloja los
1500 vapores generados a partir
1000 de la matriz de la muestra
Calcinaci
500 durante las primeras etapas
Secad n
0 o de calentamiento
0 5 10 15 20 25
Tiem po (s)
Horno de grafito (atomizacin
electrotrmica)

La introduccin de la
muestra en el atomizador
se lleva a cabo con una
micropipeta, utilizando un
automuestreador
 Horno de grafito (atomizacin
electrotrmica)

Imagen de la
introduccin del capilar
en el horno de grafito

Los atomizadores electrotrmicos ofrecen la ventaja de su elevada

sensibilidadd para pequeos volmenes de muestra. Se utilizan
volmenes entre 0,5 20 L. En estas condiciones los lmites de
deteccin absolutos se encuentran entre 10-10 y 10-13 g de
analito.
La precisin relativa se encuentra en el intervalo 5 a 10 %,
valores muy altos comparados con la llama o plasma que oscilan
entorno al 1 %. Adems, los mtodos de horno son ms lentos,
requiriendo varios minutos por elemento.

La atomizacin electrotrmica se aplica cuando la llama o el plasma

proporcionan lmites de deteccin inadecuados
Horno de grafito (atomizacin
electrotrmica)
En la mayora de los mtodos con horno de grafito, las muestras
se introducen como disoluciones. No obstante, se utiliza este
atomizador para el anlisis de muestras slidas.

Atomizadores
diseados para
slidos

Se pesa la muestra finamente dividida en una navecilla de grafito

y se inserta en el horno de grafito. Tambin se puede preparar
una suspensin de la muestra pulverulenta mediante agitacin
por ultrasonidos en un medio acuoso. Posteriormente, la
suspensin se pipetea al interior del horno.
 5.2. Monocromadores y
Detectores
En espectroscopa de absorcin atmica con llama se mide la
relacin de seales que se obtienen con la absorcin por parte del
analito y sin absorcin del analito
Vapor
atmi
h co
D
Io I

Muestr
a

En espectroscopa de
emisin atmica con llama, Vapor
la intensidad de la seal atmi
emitida se mide co
directamente superpuesta D
I
sobre el fondo de la llama.
Por ello, el ajuste de la
rendija de salida del Muestra

monocromador y la calidad
del detector son ms
 5.2. Monocromadores y
Detectores
Las lneas de emisin y absorcin atmica se encuentran en la
regin UV-Vis por tanto, el selector de longitudes de onda y el
detector puede ser el mismo para ambas tcnicas.

Selector de Monocromado
longitudes de r
onda
Tubo
Detect
fotomultiplica
or
dor
6. ESPECTROSCOPA DE FLUORESCENCIA
ATMICA
Desde 1964 se desarrollaron mtodos analticos basados en
fluorescencia atmica. Esta tcnica es adecuada para la
determinacin cuantitativa de un nmero amplio de elementos. No
obstante, actualmente no se comercializa ningn instrumento de
fluorescencia atmica, no porque el mtodo presente desventajas
sino debido a que no se han demostrado ventajas adicionales
respecto de los mtodos de absorcin y emisin ya establecidos.
7. APLICACIONES

La espectroscopa atmica es un medio sensible para la

determinacin cuantitativa de ms de 60 elementos metlicos y
semimetales en muestras de reas tan diversas como: metalrgia,
clnica, biolgica, medioambiental, forense, alimentos,
arqueolgica,
Los lmites de
deteccin:
EAA con llama: ppm
EAA con generacin de hidruros: ppm-ppb
EAA con horno de grafito: ppb
EEA con llama: ppm
EEA-ICP: ppm-ppb
EFA: ppm

Exactit
ud:
El error relativo asociado a las medidas con llama es del orden
del 1 al 2%. Los errores que se obtienen con la atomizacin
electrotrmica son del orden 5 al 10%.
Lmites de deteccin (ng/mL) para algunos
elementos seleccionados
Elemento AAS AAS AES ICP AFS
llama electrotrmica llama
Al 30 0,005 2 5
As 100 0,02 40 100
Ca 1 0,02 0,02 0,001
Cd 1 0,0001 2 0,01
Cr 3 0,01 0,3 4
Cu 2 0,002 0,1 1
Fe 5 0,005 0,3 8
Hg 500 0,1 1 20
Mg 0,1 0,00002 0,05 1
Mn 2 0,0002 0,06 2
Mo 30 0,005 0,2 60
Na 2 0,0002 0,2 -
Ni 5 0,002 0,4 3
Pb 10 0,0002 2 10
Sn 20 0,1 30 50
V 20 0,1 0,2 70
Zn 2 0,00005 2 0,02
MTODOS ATMICOS DE
EMISIN
ARCO-CHISPA-ICP
 MTODOS ATMICOS DE EMISIN:
ARCO-CHISPA-ICP

1. MTODOS ATMICOS DE
EMISIN
2. ESPECTROMETRA DE EMISIN
2.1
3. Instrumentaci
APLICACIONES
n
4. ESPECTROMETRA DE
PLASMA
1. MTODOS ATMICOS DE
EMISIN
Los mtodos atmicos de emisin se basan en la radiacin emitida
por los tomos de una muestra, previamente excitados, en un
proceso:
Muestra (A) + ENERGA
A*
A+h

La energa utilizada en el proceso de excitacin puede proceder de
diferentes fuentes:
Fuente de energa Tcnica
Llama Especrofotometra de
llama
Radiacin Fluorescencia atmica
electromagntica
Elctrica Espectrometra de
emisin (arco y chispa)
Plasma ICP
Rayos X Fluorescencia de Rayos
X
2. ESPECTROMETRA DE
EMISIN
La espectrometra de emisin es una tcnica analtica que hace uso
de la radiacin emitida por una muestra (slido, lquido o gas)
previamente excitada por energa elctrica.

La cantidad de energa requerida para excitar a la mayora de las

muestras es muy grande por lo que se produce la disociacin de
cualquier compuesto qumico en sus elementos. Esto hace que el
espectro de emisin sea caracterstico de los tomos presentes en la
muestra y est constituido por un conjunto de lneas bien definidas.
2.1 Instrumentacin
Los componentes bsicos de un espectrmetro de emisin son: una
fuente de excitacin, un monocromador y un sistema de
deteccin. ATOMIZADOR:
ATOMIZADOR:
Llama Detector
Plasma
Fuent Arco o Chispa Monocroma
dor
es
La energa para la excitacin de la muestra en espectrometra de
emisin procede de una descarga elctrica entre dos electrodos.
Uno de ellos, normalmente contiene la muestra, pulverizada en
forma slida, o el residuo procedente de una disolucin.
Arco de corriente
Elcontinua
arco de corriente continua consiste en una descarga elctrica
de 1 a 35 amperios entre un par de electrodos. Los electrodos
suelen ser de grafito y acta de nodo el que contiene la
muestra.
La descarga elctrica se inicia poniendo
ambos electrodos en contacto
momentneamente. Cuando se establece el
paso de la corriente, la T aumenta y los
electrodos se separan 1 cm. Las
temperaturas que se alcanzan estn entre
2.1 Instrumentacin

Cuando los materiales son fcilmente ionizables, la

densidad electrnica entre los electrodos es alta, con lo
que la resistencia es pequea y la temperatura baja.
Materiales difcilmente ionizables hace que la temperatura
sea alta.

Esta dependencia de T es un factor indeseable, no

obstante, las T que se alcanzan son altas, se pueden
excitar un gran nmero de elementos, por lo que es una
buena herramienta para anlisis cualitativo.
Arco de corriente
alterna
En este caso se utiliza una corriente alterna de 2000 a 5000 V, con
intensidades entre 1 a 5 amperios. El arco se establece entre los
electrodos sin necesidad de contacto previo. La naturaleza
intermitente de la descarga hace que la T alcanzada sea inferior a
la conseguida con el arco de corriente continua, con la consiguiente
disminucin de la sensibilidad. No se utiliza demasiado en trabajo
rutinario.
2.1 Instrumentacin

Fuentes de chispa

Se ha comprobado que una

chispa intermitente proporciona
mayor precisin que los mtodos
anteriores. La excitacin de la
muestra se produce por
bombardeo de electrones.

No es una fuente muy sensible por ellos no es muy adecuada para

anlisis cualitativo, pero muy estable y reproducible y muy adecuada
para anlisis cuantitativo. En anlisis de control de aceros se puede
efectuar un anlisis en menos de 10 s.
2.1 Instrumentacin

Monocromad
ores
Como elementos dispersantes en espectrometra de emisin se
emplean prismas y redes. Actualmente, las redes tienden a
desplazar a los prismas por precio y sobretodo porque las redes
proporcionan dispersiones lineales con lo que se simplifica la
identificacin de las lneas espectrales.
Detecto
res
Espectrgrafos: utilizan una pelcula
fotogrfica para registrar lea radiacin emitida.
Espectrmetros: la deteccin se lleva a cabo
por mtodos fotoelctricos.

La deteccin fotogrfica. Los antiguos instrumentos de emisin

utilizaban emulsiones fotogrficas para detectar la energa radiante.
Se puede usar con fines cualitativos y cuantitativos. Cuando la
pelcula se expone a la radiacin emitida, posteriormente se revela,
la imagen obtenida se mide como densidad de ennegrecimiento.
2.1 Instrumentacin

Detecto
res
Ni C Ni C As B C C B B As
d o a o d a e

8 9 230 1 2 3 4 235 6
0 0 0 0 0 0 0 0 0

Deteccin fotoelctrica. Se utilizan una serie de tubos

fotomultiplicadores. Se necesita la colocacin precisa de una
serie de rendijas de salida con la finalidad de detectar muchas
lneas simultneamente.

La deteccin fotogrfica presenta las ventajas de permitir el registro

simultneo y permanente de un gran nmero de lneas espectrales.
La deteccin fotoelctrica es ms precisa y los instrumentos de
lectura directa son ms rpidos que los espectrgrafos.
3. APLICACIONES

Cualitativo: arco de corriente

nlisi continua
s Cuantitativo: arco y chispa

Con los procedimientos de arco y chispa se pueden obtener

precisiones entorno al 1 y 5 %.
Los patrones para las curvas de calibrado deben parecerse lo
ms posible a las muestras, tanto en composicin como en
propiedades fsicas. Pueden prepararse patrones a partir de
reactivos puros o muestras estndar (metales, aleaciones,
minerales) certificadas por organismos internacionales.
Anlisis de metales y aleaciones metlicas. Ejm. Determinacin
de 31 elementos en una muestra de Al metlico.
Metales en aceites lubricantes. Ejm. Aceites lubricantes usados
en aviones, locomotoras,.. Al, Cu como elementos de desgaste. Es
posible determinar 10 elementos en 45 s.
Elementos traza en la atmsfera. Se hace pasar el aire a travs
de filtros.
4. ESPECTROMETRA DE
PLASMA
Las fuentes de excitacin anteriormente estudiadas presentan algunos
inconvenientes:
Llamas: La T alcanzada es relativamente baja por lo que es
difcil determinar elementos refractarios o elementos con
altas energas de excitacin. Los gases de combustin
pueden producir interferencias qumicas o espectrales.
Arco y Chispa: proporcionan altas T pero la naturaleza de la
descarga depende de la muestra a analizar

Se desarroll en los 80 una tcnica de anlisis multielemental para

evitar estos inconvenientes basada en el empleo de plasmas.

Un plasma se define como un gas altamente ionizado, es decir, una

mezcla gaseosa con una concentracin significativa de cationes y
electrones:
+
Ar E Ar+
-E
+e -
4. ESPECTROMETRA DE
PLASMA
Fuente de corriente
Fuentes para continua:
Campos de DCP
microondas: MIP
originar un
plasma Campos de radiofrecuencia:
ICP

Cmo se origina el
plasma en ICP?
El Ar fluye a travs de un
tubo de cuarzo rodeado en
su parte superior por 3 o 4
anillos de una bobina de
induccin alimentada por un
generador de
radiofrecuencias. La corriente
de alta frecuencia fluyendo a
travs de la bobina de
induccin generaorientadas
de fuerza estn campos axialmente en el interior del tubo. La
magnticos oscilantes
ionizacin del cuyas
Ar se inicia por medio de una descarga Tesla. Los iones
lneas
originados en la descarga y sus electrones interaccionan con el campo
magntico. Como consecuencia los iones se mueven en trayectorias
anulares cerradas, encontrando resistencia a ese movimiento, lo que
4. ESPECTROMETRA DE
PLASMA
El plasma formado se automantiene, y el resultado es un gas
altamente ionizado con temperaturas entre 6000 y 10000 K.

Se origina una especie de llama

fuertemente luminosa , pero no hay
combustin. En el plasma se
distinguen 2 zonas: un ncleo
brillante que termina en una cola
donde tiene lugar una intensa
emisin continua. Esta emisin se
desvanece 10 mm por encima del
ncleo. La regin situada entre unos
15 y 20 mm es pticamente
transparente y es donde se llevan a
cabo las medidas analticas.
4. ESPECTROMETRA DE
PLASMA

La antorcha del plasma est

constituida por 3 tubos concntricos.
La muestra, en disolucin, es aspirada
por un sistema nebulizador y
transportada por el tubo central,
arrastrada por el gas portador (Ar) con
un caudal de 1 mL/min.

Como T es elevada , es necesario aislar trmicamente el plasma para

evitar sobrecalentamiento del tubo de cuarzo. Por ello, se introduce Ar
tangencialmente por el tubo ms externo a 10-15 L/min. Este flujo
enfra las paredes del tubo de cuarzo externo y a la vez, estabiliza y
centra el plasma.
4. ESPECTROMETRA DE
PLASMA

Caractersticas del
ICP
La fuente de ICP proporciona gran calidad
en anlisis multielemental. Adems se
puede trabajar con casi las mismas
condiciones de operacin para muchos
elementos.
La mayor T del ICP, comparada con las
llamas, permite la determinacin de
elementos refractarios.

Los lmites de deteccin para muchos elementos son

excelentes. Son mejores que con la llama, arco o chispa, pero
menos favorables que con el horno de grafito.

La mayor T alcanzada y el mayor tiempo de residencia del

analito en el plasma hace que la atomizacin sea ms completa
y haya menos problemas de interferencias qumicas.
4. ESPECTROMETRA DE
PLASMA
A pesar de la mayor T, hay menos problemas de interferencias
de ionizacin.
Al no haber electrodos, no hay
problemas relacionados con
contaminacin, como en los
mtodos de arco y chispa.
El plasma presenta gran
estabilidad durante largos
perodos de tiempo.
Se obtienen curvas de calibrado
con amplios mrgenes lineales, lo
que permite la determinacin de
concentraciones mayores y de
trazas sin necesidad de diluciones
de la muestra.
Secuencial: la radiacin emitida por los analitos en
el plasma se focaliza sobre la rendija de entrada del
Anlisis monocromador y se barre el espectro en la regin de
multieleme inters.
Simultnea: se realiza con espectrofotmetros de
ntal lectura directa provisto de tubos fotomultiplicadores
individuales. Se pueden analizar 60 elementos en
pocos minutos.
Otras posibilidades
delUtilizacin
ICP del ICP como fuente de ionizacin para
Espectrometra de masas. La tcnica ICP-Espectrometra de
masas (ICP-MS) es el resultado de la combinacin de un plasma
con un espectrmetro de masas. La ICP-MS hace uso de la
capacidad de un plasma para generar iones monocargados de
los elementos contenidos en la muestra.
Estos iones se introducen en el
espectrmetro de masas. La
funcin del masas es similar a la
del monocromador en EA. Sin
embargo en lugar de separar
radiaciones de diferente longitud
de onda separa los iones segn su
relacin masa/carga. Los iones de
una determinada relacin
masa/carga se hacen incidir sobre
un detector que cuantifica el
nmero de iones presentes.