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Universidad Mayor de San UNIVERSIDAD

Andrs (UMSA)
MAYOR DE SAN ANDRS
FACULTAD DE INGENIERA
Facultad de Ingeniera Carrera
CARRERA de Ingeniera
DE INGENIERA Petrolera
PETROLERA

Consultores A&A

NUEVOS
DESARROLLOS EN
LA PRODUCCIN DE
METANOL

Ing. MSc Daniel lvarez Gantier

MSc. Ing. Daniel lvarez Gantier

La Paz, abril 2017


METANOL

Aplicaciones Nuevos Economa


INTRODUCCIN
demanda Produccin
desarrollos Procesos

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Declinacin del petrleo a partir del pico.
Emergencia del gas natural como combustible
fsil hasta el 2040.
Desarrollo de nuevas tecnologas energticas:
shale gas, energas alternativas, fusin
nuclear, hidrgeno, otras.
Desarrollo de la petroqumica basada en el
metano.
Diversificacin de la industria petroqumica para
uso final.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2012
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lvarez, G. D.; Petroqumica Bsica, 2015
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004 4
Introduccin Produccin Nuevos Economa
desarrollos Procesos

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El marco general de la industrializacin para el
nuevo milenio est cambiando dramticamente.
La nueva visin es una mezcla de factores
econmicos y polticos.
Se analizarn cuatro factores clave:
1. La aceleracin del cambio tecnolgico
2. La globalizacin de la produccin
3. Vuelta a una mezcla eclctica de polticas
econmicas, comercio y propiedad.
4. Cambio de las reglas a nivel internacional en
la vida econmica

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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Liebner W; GTC: Gas to chemicals, Caracas PDVSA, 2002
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Johnson&Markets, 2014

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004
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La demanda de
metanol para
las celdas de
combustible es
de 15 millones
de toneladas al
ao.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004


lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004
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METANOL

Aplicaciones Nuevos Economa


Introduccin demanda PRODUCCIN
desarrollos Procesos

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La produccin anual de metanol (MeOH) es de 42
millones de toneladas al ao (2014), con un crecimiento
del 4% anual.
Los destinos tradicionales del metanol son la produccin
de cido actico y formaldehdo.
En los ltimos aos se ha destinado igualmente a la
produccin de DME y Olefinas.
Hasta hace una dcada las mximas capacidades de
plantas era de 2.500 t/d, mientras que hoy se construyen
plantas de 10.000 t/d.
La mayora del metanol producido hoy da es por la va
de SMR.
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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Hoy en da la fabricacin de metanol a partir de gas natural es una
tecnologa madura y ampliamente probada.
En la figura se compilan las principales etapas para la produccin de
metanol.
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La nueva generacin de hornos compactos de SMR.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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Nuevas tendencias en la construccin de hornos

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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Combustin de metano

Reformacin a vapor

Reaccin de water shift

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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La conversin de
CO/CO2 a metanol,
es un proceso
exotrmico el
mismo que se lleva a
cabo a altas
presiones y bajas
temperaturas.
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
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El porcentaje de
xidos de carbono
presentes en el syngas
para convertir a
metanol determina la
eficiencia de carbn.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 23


La presin de
operacin y la
conversin de
metanol se ajustan a
una planta particular.
Las plantas de
Megamethanol
operan a 80 bar y una
rc= 6% (reactor
adiabtico) y 8% para
reactores
isotrmicos.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 24


La eficiencia se incrementa, cuando:

1. Cuando la presin de sntesis se incrementa (+).


2. Cuando el contenido de inertes en el gas de
sntesis decrece(-).
3. Cuando la razn molar de CO/CO2 en el gas de
sntesis se incrementa (+).
4. Cuando la velocidad de conversin (conversin de
CH3OH ex catalizador) decrece.

Lurgi Oel Chemie, GmbH, 2008

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
METANOL

Aplicaciones
Introduccin demanda Produccin SYNGAS Sntesis
Metanol

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Las opciones que se ofertan para producir
comercialmente el metanol son :

1. Reformado a vapor del metano (SMR =


Steam Methane Reforming).
2. Reformado Combinado
3. Reformado autotrmico (ATR)
combinado (CAR)

Lurgi Oel Chemie, GmbH, 2004 27


La mayora de las
plantas a nivel mundial
(98, 2013) son procesos
de reformado a vapor
del metano (SMR)
El consumo por tm de
producto AA es:

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 28
Datos tpicos del proceso son: a) Razn vapor/carbn:
2,4 3,0 ; b) Presin de salida del reformador: 14-24 bar
abs; c) Temperatura de salida del Reformador: 860-880C.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
Lurgi Oel Chemie, GmbH, 2004 29
Los diseos mas importantes (Lurgi, Uhde e ICI),
incorporan recuperacin de calor eficiente en el
tren de enfriamiento del gas de sntesis y el ducto
de salida de humos (flue gas).
La mezcla de metano/vapor de agua se
precalienta a 540C, para minimizar el consumo de
combustible.
El aire de combustin (para el horno de
reformacin), es precalentado entre 250C 340C.
El calor es utilizado para generar y sobrecalentar
vapor a alta presin (113 bar, 530C)

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004


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El objetivo bsico del proceso, es el de producir CO, CO2
e H2 en una razn estequiomtrica.

lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 31
El concepto de diseo incorpora los
siguientes aspectos:
Al ser una razn estequiomtrica
CO/CO2/H2, se consume menos
alimentacin.
La presin de generacin del gas de
sntesis es mayor (40 bar), sobre todo para
reducir el gasto energtico cuando se
alimenta el gas seco (make up).
La carga de vapor en el reformador se reduce
sustancialmente (aprox. 70%); lo que resulta
en un reformador ms pequeo y
compacto.
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 32
lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2010
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El concepto CAR de la
Uhde GmbH, combina el
reformado a vapor con el ATR
autotrmico (ver figura).
La generacin del syngas no
requiere de combustible ya
que se utiliza oxgeno para
ambos principios.
El reactor contiene tubos
convencionales, mientras que
las reacciones de Pox se
llevan a cabo en la cmara
inferior del reactor.
lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 34
El concepto de diseo incorpora
los siguientes aspectos:
Al ser una razn estequiomtrica
CO/CO2/H2, se consume menos
alimentacin.
La planta ha sido diseada para
producir metanol/H2 combinado.

Reactor CAR, 150t/d

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 35


Los requerimientos
bsicos del proceso son:

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 36


En comparacin con los procesos convencionales
tenemos que:
La generacin de gas de sntesis no requiere
combustible.
Cualquier energa adicional se puede importar de
cualquier sitio local, en vez de utilizar GN adicional.
El reactor ATR permite la utilizacin de presiones
relativamente altas, sin necesidad de un reciclo.
La flexibilidad de la capacidad y tamao se adecua a
las turbulencias del mercado.
Los costos de inversin para generar syngas son
menores en un 15 a 20%.

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 37


METANOL

Aplicaciones Nuevos
Introduccin demanda Syngas SNTESIS
desarrollos

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lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2004 38


Todas las tecnologas comerciales para producir
metanol poseen tres secciones y una de utilidades :
1.Produccin del gas de sntesis
2.Sntesis del Metanol
3.Purificacin del metanol
4.Procesos Auxiliares

En el diseo de la planta de metanol los tres


procesos deben considerarse en forma
independiente.

lvarez G.D.; Petroqumica Bsica, 2012; Haldor Topsoe, 2010 39


La seccin de preparacin del gas de sntesis y las
seccin de compresin ocupan aproximadamente el
60% de la inversin total de la planta.
La seleccin de la tecnologa es uno de los tems ms
importantes de la Ingeniera del Proyecto.

lvarez G.D.; Petroqumica Bsica, 2012; Haldor Topsoe, 2010 40


En la actualidad se disean plantas de Metanol con
objetivos de optimizacin y eficiencia energtica.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 41


Esta es la etapa en que el gas de sntesis se convierte
a MeOH con una estequiometria de 1.2,1.
El catalizador es un xido de cobre impregnado en un

aluminosilicato.
Las reacciones ms importantes son:

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2010


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Haldor Topsoe,2011

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2010


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Cuando se llevan a cabo purgas bajas y altas
eficiencias de carbn, stas se ven favorecidas por
una presin alta de sntesis, y una velocidad de
conversin baja.
La optimizacin de la planta involucra bsicamente
el alcanzar un balance entre la velocidad de
reduccin (minimizar la alimentacin); la
compresin del syngas y el tamao del equipo
utilizado.
El reactor de metanol de la Lurgi es bsicamente
un cambiador de calor vertical de camisa y tubos
arreglados verticalmente.

lvarez G, D; Innovaciones en plantas de metanol, 2008


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Los reactores isotrmicos son los sistemas ms eficientes.
El reactor isotrmico de la Lurgi alcanza producciones altas en el punto
bajo de reciclo, reduciendo al mnimo la produccin de subproductos.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 45


Los conceptos
presentados en la
obtencin del metanol se
circunscriben a dos tipos
de producto:

1. Metanol grado AA (tpico


grado qumico)
2. Metanol grado combustible
para mezclado con
Componentes en el Metanol
gasolina (<15% vol.) crudo

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 46


Los requerimientos
de calidad de los
productos son:

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2008 47


El diseo del sistema
de destilacin,
depende
fundamentalmente del
contenido energtico
del corte.
Las unidades de dos
columnas representan
el costo bajo, mientras
que los diseos con
tres columnas
representan el sistema
de energa bajo.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2010 48


La unidad consta de una
seccin de destilacin
(topping) y una de
refinacin.
El metanol crudo
estabilizado, que
contiene; metanol, agua y
alcoholes superiores, se
fracciona en la seccin
de refinacin para
producir el metanol grado
qumico AA.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 49


lvarez G.D.; Diplomado en Petroqumica del Gas Natural, 2004, Petroqumica Bsica, 2015
Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 50
Para el metanol grado
combustible, los mayores
requerimientos exigidos
son: a) contenido de agua,
b) gases disueltos.
El grado combustible
contiene un 99,5 % en
peso.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 51


Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004, Haldor Topsoe 2011 52
Para el metanol grado combustible, los mayores requerimientos
exigidos son: a) contenido de agua, b) gases disueltos.
El grado combustible contiene un 99,5 % en peso.

Uhde, Thyssen Krupp Technologies, 2004 53