ESPECTROSCOPA.

- Estudio de la interaccin entre la radiacin electromagntica y la

materia, dependiendo del estado inicial de la materia, puede absorber o emitir energa
radiante

ESPECTRO ELECTROMAGNTICO
 en nm 750 700 650 600 550 500 450 400 350

1 nm = 10 A
 Estados rotacionales y Estados vibracionales

estiramiento simtrico (s); estiramiento asimtrico (as);

scissoring o tijereteo (); wagging o aleteo (); rocking o balanceo ();
twisting o torsin ()
 Modos normales de Vibracin

sim asim

Tensin Flexin

Para el agua, las frecuencias en 1012 Hz-1: sim= 105; asim= 103; = 50
Los valores dependen de las masas de los tomos y de la fuerza de los enlaces
El # de modos normales vibracionales de toda molcula no lineal es 3n6, n es el # de
tomos de la molcula. (Para molculas lineales el # de modos normales es 3n5.)

Espectro IR del agua lquida

 Espectro rovibracional (IR) para el HCl gaseoso

Cuando la concentracin aumenta los picos tienden a ensancharse y a fusionarse.

Igualmente en gases ms complejos o especies en fases condensadas (lquidos y slidos)
Espectroscopa de Emisin

PRISMA
DE VIDRIO

Espectro de
Emisin

Medio aire

Espectro de
Emisin
Medio vidrio

Descomposicin del haz

va refraccin
ESPECTRO DE EMISIN

ESPECTRO DE ABSORCIN
 Espectro de emisin
del 11H

Haciendo uso de una rejilla de difraccin: n = bsen

 ESTADOS
ENERGTICOS
DEL
HIDRGENO

DIAGRAMA DE ESTADOS

ENERGTICOS DEL Li

ESTADO BASAL
DEL Li

Li(Z=3): 1s22s1
Presencia de seales atmicas de potasio, litio, sodio y
calcio, tambin hay seales moleculares de xido de
calcio.
 Angstroms

ESPECTRO DE
EMISIN DE UNA
ALEACIN DE ALUMINIO
5052
 Angstroms

Espectro de emisin de una

aleacin de Al 5052 (rojo)
sobre el que se superpone las
lneas de emisin atmica de
una referencia de cromo
(azul).
 Espectroscopa atmica
Tcnica (Espectroscopa de ) Excitacin Relajacin

absorcin atmica UV-vis Calor

emisin atmica Calor UV-vis

fluorescencia atmica UV-vis UV-vis

rayos X Rayos X Rayos X

Espectroscopa molecular

Tcnica (Espectroscopa de ) Radiacin electromagntica

resonancia magntica nuclear Radiofrecuencias

microondas Microondas
infrarroja Infrarrojo

ultravioleta-visible Ultravioleta-visible

fluorescencia ultravioleta-visible Ultravioleta-visible

 Cada trmino espectroscpico que define un estado (en ausencia de
campo magntico), se denota alfanumricamente, as:
2S+1
LJ
S es el momento angular (o cintico) total de espn, se obtiene en base
al valor mximo de ms. Teniendo el valor de S, sus componentes MS van
desde +S hasta S, disminuyendo de 1 en 1. Si S=1, sus componentes MS
son: MS = +1, MS = 0, MS= 1.
2S+1, es la llamada multiplicidad. Si S=1, multiplicidad es 2S+1=
2x1+1= 3.
L es el momento angular (o cintico) total orbital, se obtiene en base al
valor mximo de ml. Teniendo el valor de L, los componentes ML
van desde +L hasta L, disminuyendo de 1 en 1. Si L=2, los componentes
ML son: ML = +2, ML = +1, ML = 0, ML = 1, ML = 2.
La letra que se usar en vez de L, en la notacin espectroscpica, para
cada valor de L, es como sigue:
Si L es : 0 1 2 3 4 5 6 7
L ser: S P D F G H I K
J es el momento angular (o cintico) total o resultante, del tomo o in,
se llama acoplamiento Russell-Saunders o acoplamiento LS (espn-orbital).
Esta interaccin (L+S) generan los valores posibles de J sern:

L + S; L + S 1; L + S 2;; |L S|
 Reglas de Russell-Saunders

1) Cuando se tienen orbitales llenos de cualquier nivel o subnivel, contribuyen

con cero al acoplamiento LS; o sea que corresponde al trmino espectrosc-
pico 1S0
2) Cuando se tiene un orbital parcialmente lleno, se tienen varias formas de
asignar valores de ml y ms a sus electrones y por ende diferentes trminos
espectroscpicos, que corresponden a diferentes estados (o microestados).

Nota.-El nmero de estados o microestados matemticamente factibles es

igual a n!/[(e!)(h!)].
Para la configuracin electrnica 2p2, en este caso en el subnivel 2p:
n es 6 (el mximo valor del nmero de electrones en el subnivel p),
e es el nmero de electrones en la configuracin, por lo tanto es 2,
h es el nmero de huecos o vacantes, siendo en dicha configuracin,
6 2= 4,
Por esto:
El nmero de estados = 6!/[(2!)(4!) = 6x5x4x3x2x1/[(2x1)x(4x3x2x1)] = 15
3) Los estados se nombran de acuerdo a las multiplicidades del espn
1 2 3
atmico: S singlete S P duplete P P triplete P
 Energas de los trminos espectroscpicos correspondientes a
sistemas atmicos o iones

Reglas de Hund.- Sirven para hallar las energas relativas entre los estados
posibles definidos por los trminos espectroscpicos, que corresponden a
determinadas configuraciones electrnicas.

a) El trmino espectroscpico ms estable es aquel que tiene la mxima

multiplicidad.
Ejemplo: Para la configuracin electrnica np2:, se tienen los estados
(trminos espectroscpicos) posibles:
1
D2; 3P2; 3P1; 3P0 ; 1S0 de aqu: 1D; 3P; 1S
1
S 1
D
de lo cual de mayor a menor estabilidad : P > S = D
3 1 1

3
P
b) Si los trminos espectroscpicos tienen la misma multiplicidad, aquel
que tiene el mayor valor de L ser el ms estable.
Para la configuracin electrnica np2: 1
S
1 1
D es el ms estable que S
1
D

3
P
c) Si los trminos espectroscpicos tienen la misma multiplicidad, e igual
valor de L, el estado ms estable depende del valor de J:

c.1. Si en el subnivel, el nmero de electrones es menos de semiocu-

pado, los estados con menor J son los ms estables.

Ejemplo: En la configuracin np2, para el subnivel p el mximo

nmero de electrones es 6, por lo tanto si hay 2, est
menos de semiocupado. 3
P2
Entre: 3P2, 3P1 y 3P0; de ms estable a menos estable: 3
P1
3
P0 > 3P1 > 3P2
3
P0

c.2. Si el subnivel esta semiocupado ms que semiocupado de electrones,

los estados con valores mayores de J, son ms estables.

Ejemplo: para np4, donde 4 > 3, mayor que semiocupado. 3

P0
Si tuviramos los estados (trminos espectroscpicos):
3
P2 , 3P1 , 3P0 ; de ms estable a menos estable:
3
P1
3
P2 > 3P1 > 3P0 3
P2
 DETERMINACIN DEL NMERO DE ESTADOS Y LAS POSIBLES
DISTRIBUCIONES ELECTRNICAS

Ejemplo: Para el B(Z=5) es 1s22s22p1 el subnivel incompleto es 2p1

El nmero de estados o microestados matemticamente factibles es

igual a: n!/[(e!)(h!)]

El nmero de estados = 6!/[(1!)(5!) = 6

Un posible estado (distribucin electrnica es):

2px 2py 2pz
ml +1 0 -1

+1

ml 0

-1

ml 1

ms
 DETERMINACIN DEL NMERO DE ESTADOS Y LAS POSIBLES
DISTRIBUCIONES ELECTRNICAS

Ejemplo: Para el B(Z=5) es 1s22s22p1 el subnivel incompleto es 2p1

El nmero de estados o microestados matemticamente factibles es

igual a: n!/[(e!)(h!)]
El nmero de estados = 6!/[(1!)(5!) = 6

Otro posible estado es:

2px 2py 2pz
ml +1 0 -1

+1

ml 0

-1

ml 1 0

ms
 DETERMINACIN DEL NMERO DE ESTADOS Y LAS POSIBLES
DISTRIBUCIONES ELECTRNICAS

Ejemplo: Para el B(Z=5) es 1s22s22p1 el subnivel incompleto es 2p1

El nmero de estados o microestados matemticamente factibles es

igual a: n!/[(e!)(h!)]
El nmero de estados = 6!/[(1!)(5!) = 6

Todos los posibles estados son:

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1

ms
 DETERMINACIN DEL NMERO DE ESTADOS Y LAS POSIBLES
DISTRIBUCIONES ELECTRNICAS

Ejemplo: Para el B(Z=5) es 1s22s22p1 el subnivel incompleto es 2p1

El nmero de estados o microestados matemticamente factibles es

igual a: n!/[(e!)(h!)]
El nmero de estados = 6!/[(1!)(5!) = 6

Todos los posibles estados son:

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms
- - -
 DETERMINACIN DEL NMERO DE ESTADOS Y LAS POSIBLES
DISTRIBUCIONES ELECTRNICAS

Ejemplo: Para el C(Z=6) es 1s22s22p2 el subnivel incompleto es 2p2

El nmero de estados o microestados matemticamente factibles es

igual a: n!/[(e!)(h!)]
El nmero de estados = 6!/[(2!)(4!) = 15

Un posible estado (distribucin electrnica) es:

2px 2py 2pz
ml +1 0 -1

+1

ml 0

-1

ml 1

ms 1
 DETERMINACIN DEL NMERO DE ESTADOS Y LAS POSIBLES
DISTRIBUCIONES ELECTRNICAS

Ejemplo: Para el C(Z=6) es 1s22s22p2 el subnivel incompleto es 2p2

El nmero de estados o microestados matemticamente factibles es

igual a: n!/[(e!)(h!)]
El nmero de estados = 6!/[(2!)(4!) = 15

Todos los posibles estados son:

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1
(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS)

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que

el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1
(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS)

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que

el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
2) El valor de S define la multiplicidad (2S+1) = 2x(1/2)+1 = 2 (duplete)
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1
(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS)

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que

el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
2) El valor de S define la multiplicidad (2S+1) = 2x(1/2)+1 = 2 (duplete)
3) Determine para el mximo valor hallado de ms=1/2, el mximo valor
de ml. Esto es del cuadro = 1, esto define que el valor de L momento
angular total orbital sea = 1. Los valores de ML sern: ML = 1; ML = 0;
ML = -1.
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1
(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS)

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que

el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
2) El valor de S define la multiplicidad (2S+1) = 2x(1/2)+1 = 2 (duplete)
3) Determine para el mximo valor hallado de ms=1/2, el mximo valor
de ml. Esto es del cuadro = 1, esto define que el valor de L momento
angular total orbital sea = 1. Los valores de ML sern: ML = 1; ML = 0;
ML = -1.

4) Con el valor hallado de L = 1, se define la letra L, que corresponder

a la letra P. Por ahora el trmino espectroscpico es: 2P
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1
(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS)

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que

el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
2) El valor de S define la multiplicidad (2S+1) = 2x(1/2)+1 = 2 (duplete)
3) Determine para el mximo valor hallado de ms=1/2, el mximo valor
de ml. Esto es del cuadro = 1, esto define que el valor de L momento
angular total orbital sea = 1. Los valores de ML sern: ML = 1; ML = 0;
ML = -1. P
2

4) Con el valor hallado de L = 1, se define la letra L, que corresponder

a la letra P. Por ahora el trmino espectroscpico es: 2P
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1

(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS) El subnivel 2p menos

que semilleno
ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que

el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
2) El valor de S define la multiplicidad (2S+1) = 2x(1/2)+1 = 2 (duplete)
3) Determine para el mximo valor hallado de ms=1/2, el mximo valor
de ml. Esto es del cuadro = 1, esto define que el valor de L momento
angular total orbital sea = 1. Los valores de ML sern: ML = 1; ML = 0;
ML = -1. P
2

4) Con el valor hallado de L = 1, se define la letra L, que corresponder

5) a
Con L=1 P
la letra y .S=1/2
Por ahora el trmino
se definen espectroscpico
los valores es: 2P LS. Los
de J acoplamiento
valores de J son desde L+S hasta L-S , por lo cual los valores de J
son: J = 3/2; J = 1/2. Comprende a los trminos espectrocpicos:

P3/2 ;
2 2
P1/2
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1

(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS) El subnivel 2p menos

que semilleno
ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que

el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
2) El valor de S define la multiplicidad (2S+1) = 2x(1/2)+1 = 2 (duplete)
3) Determine para el mximo valor hallado de ms=1/2, el mximo valor
de ml. Esto es del cuadro = 1, esto define que el valor de L momento
2
P3/2
angular total orbital sea = 1. Los valores de ML sern: ML = 1; ML = 0;
ML = -1. P
2

4) Con el valor hallado de L = 1, se define la letra L, que corresponder

5) a
Con L=1 P
la letra y .S=1/2
Por ahora el trmino
se definen espectroscpico
los valores es: 2P LS. Los
de J acoplamiento
valores de J son desde L+S hasta L-S , por lo cual los valores de J
son: J = 3/2; J = 1/2. Comprende a los trminos espectrocpicos:
P3/2 ;
2 2
P1/2 2
P1/2
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1
(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS)

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que

el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
2) El valor de S define la multiplicidad (2S+1) = 2x(1/2)+1 = 2 (duplete)
3) Determine para el mximo valor hallado de ms=1/2, el mximo valor
de ml. Esto es del cuadro = 1, esto define que el valor de L momento
2
P3/2
angular total orbital sea = 1. Los valores de ML sern: ML = 1; ML = 0;
ML = -1. P
2

4) Con el valor hallado de L = 1, se define la letra L, que corresponder

5) a
Con L=1 P
la letra y .S=1/2
Por ahora el trmino
se definen espectroscpico
los valores es: 2P LS. Los
de J acoplamiento
valores de J son desde L+S hasta L-S , por lo cual los valores de J
son: J = 3/2; J = 1/2. Comprende a los trminos espectrocpicos:
P3/2 ;
2 2
P1/2 2
P1/2
6) Para cada valor de J corresponde una serie de valores de MJ.
Para J = 3/2, los valores de MJ son:
MJ = - 3/2; MJ = - 1/2; MJ = +1/2; MJ = + 3/2
Para J =1/2, los valores de M son: M =- 1/2; M = +1/2
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS: 2S+1LJ Para el B(Z=5): 2p1
(ESTADOS: BASAL Y EXCITADOS)

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

MJ
1) Determine el mximo valor de la ms. Esto es = 1/2 esto define que
el valor de S momento angular total de espn, sea = 1/2. Los valores + 3/2
de MS sern: MS = 1/2 y MS = - 1/2
2) El valor de S define la multiplicidad (2S+1) = 2x(1/2)+1 = 2 (duplete) + 1/2
3) Determine para el mximo valor hallado de ms=1/2, el mximo valor
de ml. Esto es del cuadro = 1, esto define que el valor de L momento
2
P3/2 - 1/2
angular total orbital sea = 1. Los valores de ML sern: ML = 1; ML = 0;
ML = -1. P
2
- 3/2
4) Con el valor hallado de L = 1, se define la letra L, que corresponder
5) a
Con L=1 P
la letra y .S=1/2
Por ahora el trmino
se definen espectroscpico
los valores es: 2P LS. Los
de J acoplamiento
valores de J son desde L+S hasta L-S , por lo cual los valores de J + 1/2
son: J = 3/2; J = 1/2. Comprende a los trminos espectrocpicos:
P3/2 ;
2 2
P1/2 2
P1/2 - 1/2
6) Para cada valor de J corresponde una serie de valores de MJ.
Para J = 3/2, los valores de MJ son:
MJ = - 3/2; MJ = - 1/2; MJ = +1/2; MJ = + 3/2
Para J =1/2, los valores de M son: M =- 1/2; M = +1/2
 Estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS? Para el B(Z=5): 2p1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

Las combinaciones MS y ML, deben comprender a todos los trminos

espectroscpicos incluidos como estados energticos (de acuerdo al grfico
deben ser 6)

ML 1 0 -1 1 0 -1

MS + 1/2 - 1/2
 Estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS? Para el B(Z=5): 2p1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

Las combinaciones MS y ML, deben comprender a todos los trminos

espectroscpicos incluidos como estados energticos (de acuerdo al grfico
deben ser 6)

ML 1 0 -1 1 0 -1

MS + 1/2 - 1/2
 Estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS? Para el B(Z=5): 2p1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

Las combinaciones MS y ML, deben comprender a todos los trminos

espectroscpicos incluidos como estados energticos (de acuerdo al grfico
deben ser 6)

ML 1 0 -1 1 0 -1

MS + 1/2 - 1/2
 Estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS? Para el B(Z=5): 2p1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

Las combinaciones MS y ML, deben comprender a todos los trminos

espectroscpicos incluidos como estados energticos (de acuerdo al grfico
deben ser 6)

ML 1 0 -1 1 0 -1

MS + 1/2 - 1/2
 Estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS? Para el B(Z=5): 2p1

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

Las combinaciones MS y ML, deben comprender a todos los trminos

espectroscpicos incluidos como estados energticos (de acuerdo al grfico
deben ser 6)

ML 1 0 -1 1 0 -1

MS + 1/2 - 1/2
 Estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS? Para el B(Z=5): 2p1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

Las combinaciones MS y ML, deben comprender a todos los trminos

espectroscpicos incluidos como estados energticos (de acuerdo al grfico
deben ser 6)

ML 1 0 -1 1 0 -1

MS + 1/2 - 1/2

!Si estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS

 Estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS? Para el B(Z=5): 2p1

ml 1 0 -1 1 0 -1

ms - - -

Las combinaciones MS y ML, deben comprender a todos los trminos

espectroscpicos incluidos como estados energticos (de acuerdo al grfico
deben ser 6)

ML 1 0 -1 1 0 -1

MS + 1/2 - 1/2

!Si estn todos los TRMINOS ESPECTROSCPICOS

NOTA.- Si al realizar el proceso previo de marcado en el cuadro de las

combinaciones posibles, quedan todava una o ms combinaciones se
procede con stas del mismo modo como se realiz desde 1), y seguir
determinando ms trminos espectroscpicos.
 Para el B(Z=5): 2p1

E MJ

+ 3/2

+ 1/2

- 1/2
2
P3/2

- 3/2

+ 1/2

- 1/2
2
P1/2
EXAGERANDO

2p1
2
P LA
ESCALA

SIN REPULSIONES REPULSIONES ACOPLAMIENTO CAMPO MAGNTICO

INTERELECTR. INTERELECTR. ESPIN-ORBITAL EXTERNO
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS
(ESTADO BASAL Y ESTADOS EXCITADOS)
Ejemplo: Para el C(Z=6) es 1s22s22p2 el subnivel incompleto es 2p2

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0
 TRMINOS ESPECTROSCPICOS
(ESTADO BASAL Y ESTADOS EXCITADOS)
Ejemplo: Para el C(Z=6) es 1s22s22p2 el subnivel incompleto es 2p2

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 1, por esto S = 1. Los valores de MS sern: MS = 1; MS = 0; MS = - 1

 TRMINOS ESPECTROSCPICOS
(ESTADO BASAL Y ESTADOS EXCITADOS)
Ejemplo: Para el C(Z=6) es 1s22s22p2 el subnivel incompleto es 2p2

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 1, por esto S = 1. Los valores de MS sern: MS = 1; MS = 0; MS = - 1

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(1)+1 = 3 (triplete)

 TRMINOS ESPECTROSCPICOS
(ESTADO BASAL Y ESTADOS EXCITADOS)
Ejemplo: Para el C(Z=6) es 1s22s22p2 el subnivel incompleto es 2p2

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 1, por esto S = 1. Los valores de MS sern: MS = 1; MS = 0; MS = - 1

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(1)+1 = 3 (triplete)

- Para el mx. de ms=1, el mx. de mL= 1, por esto el valor de L = 1. Los valores de ML sern: ML = 1;
ML = 0; ML = -1.

- Con el L = 1, la letra P. El trmino espectroscpico es: 3P

 TRMINOS ESPECTROSCPICOS
(ESTADO BASAL Y ESTADOS EXCITADOS)
Ejemplo: Para el C(Z=6) es 1s22s22p2 el subnivel incompleto es 2p2

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 1, por esto S = 1. Los valores de MS sern: MS = 1; MS = 0; MS = - 1

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(1)+1 = 3 (triplete)

- Para el mx. de ms=1, el mx. de mL= 1, por esto el valor de L = 1. Los valores de ML sern: ML = 1;
ML = 0; ML = -1.

- Con el L = 1, la letra P. El trmino espectroscpico es: 3P

- Valores de J: si L + S = 2 y L - S = 0; J = 2; J = 1; J = 0. Trminos espectroscpicos: 3P2, 3P1 , 3P0

 TRMINOS ESPECTROSCPICOS
(ESTADO BASAL Y ESTADOS EXCITADOS)
Ejemplo: Para el C(Z=6) es 1s22s22p2 el subnivel incompleto es 2p2

+1

ml 0

-1

ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 1, por esto S = 1. Los valores de MS sern: MS = 1; MS = 0; MS = - 1

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(1)+1 = 3 (triplete)

- Para el mx. de ms=1, el mx. de mL= 1, por esto el valor de L = 1. Los valores de ML sern: ML = 1;
ML = 0; ML = -1.

- Con el L = 1, la letra P. El trmino espectroscpico es: 3P

- Valores de J: si L + S = 2 y L - S = 0; J = 2; J = 1; J = 0. Trminos espectroscpicos: 3P2, 3P1 , 3P0

- Valores de MJ para cada J son:

Para J=2: MJ = -2; MJ = -1; MJ = 0; MJ = + 1; MJ = +2
Para J=1: MJ = -1; MJ = 0; MJ = + 1
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

ML 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1

MS +1 0 -1
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

ML 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1

MS +1 0 -1
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

ML 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1

MS +1 0 -1
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

ML 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1

MS +1 0 -1
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

ML 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1

MS +1 0 -1
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

ML 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1

MS +1 0 -1
ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 0, por esto S = 0. El valor de MS ser: MS = 0

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(0)+1 = 1 (singlete)

 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 0, por esto S = 0. El valor de MS ser: MS = 0

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(0)+1 = 1 (singlete)

- Para el mx. de ms=0, el mx. de mL= 2, por esto el valor de L = 2. Los valores de ML sern: ML = 2;
ML = 1; ML = 0; ML = -1; ML = -2.

- Con el L = 2, corresponde a la letra D. El trmino espectroscpico es: 1D

 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 0, por esto S = 0. El valor de MS ser: MS = 0

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(0)+1 = 1 (singlete)

- Para el mx. de ms=0, el mx. de mL= 2, por esto el valor de L = 2. Los valores de ML sern: ML = 2;
ML = 1; ML = 0; ML = -1; ML = -2.

- Con el L = 2, corresponde a la letra D. El trmino espectroscpico es: 1D

- Valores de J: si L + S = 2 y L - S = 2; J = 2 nico valor. Trmino espectroscpico: 1D2

- Valores de MJ para cada J son:

Para J=2 que es nico valor: MJ = -2; MJ = -1; MJ = 0; MJ = + 1; MJ = +2
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 0, por esto S = 0. El valor de MS ser: MS = 0

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(0)+1 = 1 (singlete)

- Para el mx. de ms=0, el mx. de mL= 2, por esto el valor de L = 2. Los valores de ML sern: ML = 2;
ML = 1; ML = 0; ML = -1; ML = -2.

- Con el L = 2, la letra D. El trmino espectroscpico es: 1D

- Valores de J: si L + S = 2 y L - S = 2; J = 2 nico valor. Trmino espectroscpico: 1D2

- Valores de MJ para cada J son:

Para J=2: MJ = -2; MJ = -1; MJ = 0; MJ = + 1; MJ = +2

ML 2 1 0 -1 -2

MS 0
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 0, por esto S = 0. El valor de MS ser: MS = 0

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(0)+1 = 1 (singlete)

- Para el mx. de ms=0, el mx. de mL= 2, por esto el valor de L = 2. Los valores de ML sern: ML = 2;
ML = 1; ML = 0; ML = -1; ML = -2.

- Con el L = 2, la letra D. El trmino espectroscpico es: 1D

- Valores de J: si L + S = 2 y L - S = 2; J = 2. Trmino espectroscpico: 1D2

- Valores de MJ para cada J son:

Para J=2: MJ = -2; MJ = -1; MJ = 0; MJ = + 1; MJ = +2

ML 2 1 0 -1 -2

MS 0
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 0, por esto S = 0. El valor de MS ser: MS = 0

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(0)+1 = 1 (singlete)

- Para el mx. de ms=0, el mx. de mL= 0, por esto el valor de L = 0. El valor de ML ser: ML = 0.

- Con el L = 0, la letra S. El trmino espectroscpico es: 1S

- Valores de J: si L + S = 0 y L - S = 0; J = 0. Trmino espectroscpico: 1S0

- Valores de MJ para cada J son:

Para J=0: MJ = 0

ML 0

MS 0
 ml 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 1 0 -1 2 0 -2

ms 1 1 1 0 0 0 -1 -1 -1 0 0 0 0 0 0

- El mx. de ms es = 0, por esto S = 0. El valor de MS ser: MS = 0

- Multiplicidad (2S+1) = 2x(0)+1 = 1 (singlete)

- Para el mx. de ms=0, el mx. de mL= 0, por esto el valor de L = 0. El valor de ML ser: ML = 0.

- Con el L = 0, la letra S. El trmino espectroscpico es: 1S

- Valores de J: si L + S = 0 y L - S = 0; J = 0. Trmino espectroscpico: 1S0

- Valores de MJ para cada J son:

Para J=0: MJ = 0

ML 0

MS 0
 Para el C(Z=6) es 1s22s22p2
el subnivel es 2p2

2p2

TRMINOS ESPECTROSCPICOS
3
P2, 3P1 , 3P0 , 1
D2 , 1S0

HACER EL DIAGRAMA DE ESTADOS

 0 2,59E+05
1
S 1
S0
E +2

+1

0 1,22E+05
1
D 1
D2 -1

-2
EXAGERANDO
LA
ESCALA
+2

+1

0 5,20E+02
3
P2 -1

-2

+1
3
P
0 1,96E+02
3
P1 -1

0 0
3
P0 MJ E (J/mol)

2p2
ELECTRONES REPULSIONES ACOPLAMIENTO CAMPO MAGNTICO
INDEPENDIENTES INTERELECTR. ESPIN-ORBITAL EXTERNO
 Espectro de Emisin del Sodio
Equipo de baja resolucin proporciona una sola lnea distintiva
amarilla, con longitud de onda de unos 590 nm
Na(Z=11) Ne3s1 2
S1/2 Ne3p1 2
P1/2 2
P3/2
 2
P3/2

2
P1/2

Acoplamiento
espin-orbital

2
S1/2
Espectro de Emisin del Sodio
Equipo de mayor resolucin proporciona dos lneas distintivas
amarillas, con de 589,0 nm y 589,6 nm, en vez de una sola.
 Para el B(Z=5): 2p1

E MJ

+ 3/2

+ 1/2

- 1/2
2
P3/2

- 3/2

+ 1/2

- 1/2
2
P1/2
EXAGERANDO

2p1
2
P LA
ESCALA

SIN REPULSIONES REPULSIONES ACOPLAMIENTO CAMPO MAGNTICO

INTERELECTR. INTERELECTR. ESPIN-ORBITAL EXTERNO
 MJ

2
P3/2

acoplamiento
espin-orbital

2
P1/2

MJ

2
S1/2
Espectro de Emisin del Sodio
(de slo la lnea amarilla)
Deduccin del trmino espectroscpico del Ce3+(Z=58), estado
basal
Partimos con la configuracin del elemento Ce (Z=58):

1s22s22p63s23p64s23d104p65s24d105p66s24f2

Sabiendo que Xe(Z=54): Ce(Z=58): Xe6s24f2

Ce3+(Z=58): Xe4f1
+3 +2 +1 0 -1 -2 -3
valores de ml

El valor de la ms = + 1/2, que es el mximo, por lo que S=1/2

que permite hallar la multiplicidad: 2S+1, que es 2.

Para el valor mx de la ms = + , el valor mx. de la ml = +3, por lo

que L = 3 y la letra ser F.

Los valores de J son: J = 3 + 1/2 = 7/2; J = 3 -1/2 = 5/2
Estando el subnivel 4f con un solo electrn, est menos que semilleno
por lo cual el estado basal segn la Regla de Hund es con J = 5/2
3+ 2
 Iones
Ionesde de
metales de transicin
tierras raras
interna (Lantnidos)

g = [3J(J+1)+ S(S+1) L(L+1)]/ 2J(J +1)

El paramagnetismo (calculado) = g[J(J+1)]1/2

Iones de metales de transicin del

Iones de grupo del hierro
periodo del Hierro

g = [3J(J+1)+ S(S+1) L(L+1)]/ 2J(J +1)

El paramagnetismo (calculado) = g[S(S+1)]1/2

g es el Factor de Land
La energa de interaccin entre un campo magntico
externo, B, y el momento magntico total del tomo
viene dada por Einteraccin = gBMJB
donde B, es el magnetn de Bohr, y g es una relacin
entre los nmeros cunticos L, S y J, dada por:

g = [3J(J+1)+ S(S+1) L(L+1)]/ 2J(J +1)

B = e/2me(SI)

= 9,27400915x10-24 J.T-1

2
S1/2 2P1/2

Por el efecto Zeeman se produce:

Densidad electrnica experimental
obtenidos por rayos X
 3er Periodo

RADIO
COVALENTE (pm)

2do Periodo

ELECTRONEGATIVIDAD
Tabla de Radios de enlace simple (pm) (relativos al C) C(sp3) X
Elemento H
Radio* 29,9
Elemento Be B C N O
F
Radio 106 83,0 76,7 70,2 65,9 61,9
Fuente b a a a a a
Elemento Al Si P(III) S(II)
Cl
Radio 118 109,0 108,8 105,2
102,3
Fuente b a a a a
Elemento Ga Ge As(III)
Se(II) Br
Radio 125 122 119,6 120,3
119,9
Fuente b b a a a
Elemento In Sn Sb(III) Te(II)
I
a: De Tabulaciones y promedios de distancias C(sp3)-X Allen, F.H., Kennard, O., Watson,
Radio 141 139 137 139,1
D.G., Brammer, L., Orpen, A.G., & Taylor, R. (1987) J.Chem. Soc. Perkin II, p. S1, sustrayendo
139,5
76,7pm para el radio del carbono.
b:Fuente
Distancias individuales CHb3-X , sustrayendo
b 76,7 pmbpara el radio del
a carbono. a
 Tabla de Radios de enlace mltiple (pm)

Elemento C N O

Simple 76,7 70,2 65,9

Doble 66,1 61,8 54,9

Triple 59,1 54,5

 RADIOS DE van der WAALS (pm)

Elemento N O F
Radio 155 152 147
Elemento Si P S Cl
Radio 210 180 180 175

Elemento Ge As Se Br
Radio 195 185 190 185

Elemento Sn Sb Te I Xe*

Radio 210 205 206 198 200

Elemento Bi
Radio 215

* Es ms apropiado para compuestos, que el hallado de 216 pm para el elemento

 Radio metlico (coordinacin12) (pm)
Elem.Rad. Elem. Rad. Elem. Rad. Elem.
Rad.
Ag 144,5 Fe 127,4 Nb 146,8 Sn 162,3
Al 143,2 Ga 141,1 Nd 182,1 Sr 215,1
Au 144,2 Gd 180,2 Ni 124,6 Ta 146,7
Ba 224,3 Hf 158,0 Os 135,3 Tb 178,2
Be 112,8 Hg 157,3 Pb 175,0 Tc 136,0
Bi 170 Ho 176,6 Pd 137,6 Th 179,8
Ca 197,4 In 166,3 Pm 181,0 Ti 146,2
Cd 156,8 Ir 135,7 Pr 182,8 Tl 171,6
Ce 182,5 K 237,6 Pt 138,7 Tm 174,6
Co 125,2 La 187,7 Rb 254,6 U 156
Cr 128,2 Li 156,2 Re 137,5 V 134,6
Cs 273,1 Lu 173,4 Rh 134,5 W 140,8
Cu 127,8 Mg 160,2 Ru 133,9 Y 180,1
Dy 177,3 Mn 126,4 Sb 159 Yb 174,0
Er 175,7 Mo 140,0 Sc 164,1 Zn 139,4
Eu 204,2 Na 191,1 Sm 180,2 Zr 160,2
 Disposiciones de los puntos en redes tridimensionales (Bravais)

Primitiva: P Centrada en el Centrada en dos Centrada en las

cuerpo: I caras: A, B, C caras: F

CELDA UNITARIA
 Radio de Cationes (coordinacin6) (pm)
Elem. Rad. Elem. Rad. Elem. Rad. Elem. Rad.
Ag(+1) 129 Er(+3) 103,0 Mn(+3) 72/78,5* Ta(+3) 86
Al(+3) 67,5 Eu(+2) 131 Mo(+3) 83 Tb(+3) 106,3
Au(+1) 151 Eu(+3) 108,7 Na(+1) 116 Th(+4) 108
Au(+3) 99 Fe(+2) 75/92,0* Nb(+3) 86 Ti(+2) 100

Ba(+2) 149 Fe(+3) 69/78,5* Nd(+3) 112,3 Ti(+3) 81,0

Be(+2) 59 Ga(+3) 76,0 Ni(+2) 83,0 Ti(+4) 74,5
Bi(+3) 117 Gd(+3) 107,8 Pb(+2) 133 Tl(+1) 164
Ca(+2) 114 Hf(+4) 85 Pd(+2) 100 Tl(+3) 102,5
Cd(+2) 109 Hg(+1) 133 Pm(+3) 111 Tm(+3) 102,0
Ce(+3) 115 Hg(+2) 116 Pr(+3) 113 U(+3) 116,5
Ce(+4) 101 Ho(+3) 104,1 Pt(+2) 94 U(+4) 103
Co(+2) 79/88,5* In(+3) 94,0 Rb(+1) 166 V(+2) 93
Co(+3) 68,5/75* Ir(+3) 82 Rh(+3) 80,5 V(+3) 78,0
Cr(+2) 87/94* K(+1) 152 Ru(+3) 82 Y(+3) 104,0
Cr(+3) 75,5 La(+3) 117,2 Sb(+3) 90 Yb(+2) 116
Cs(+1) 181 Li(+1) 90 Sc(+3) 88,5 Yb(+3) 100,8
Cu(+1) 91 Lu(+3) 100,1 Sm(+3) 109,8 Zn(+2) 88,0
Cu(+2) 87 Mg(+2) 86,0 Sr(+2) 132 Zr(+4) 86
 Radio de Aniones (coordinacin-6) (pm)

Elem. Rad. Elem. Rad.

Cl (-1) 167 O(-2) 126

Br (-1) 182 S(-2) 170

F(-1) 119 Se(-2) 184

I (-1) 206 Te(-2) 207

Energa Energa
(cm-1) (J/mol)

21648 2,59E+05

10193,7 1,22E+05

43,5 5,20E+02

16,4 1,96E+02

0 0

EXAGERANDO
LA
ESCALA