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La formula general de un alcoxy silano contiene dos clases de grupos atados al átomo de

silicio:

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Donde:

R: es un grupo orgánico no hidrolizable que puede ser ya sea alquilo, aromático,
organofuncional o una combinación de estos. Estos grupos proveen una compatibilidad
orgánica que permite a los silanos formar redes polímericas interpenetrables
(interpenetrating polymer network (IPN)), o en el caso de silanos organofuncionales
reactivos les permite co-reaccionar con el recubrimiento polimerico. Los alquil y aril silanos
son utilizados para mejorar la adhesión, hiding power, tiempo de mezclado y otras
propiedades relacionadas a la mejora de la dispersión de pigmentos.

X: representa los grupos alcoxi, los más típicos son los metoxi y etoxi, los cuales
reaccionan con grupos hidroxilo y liberan metanol y etanol. Estos grupos proveen el enlace
con substratos inorgánicos, pigmentos, o fillers para mejorar el recubrimiento y la adhesión.
Los grupos metoxi son además capaces de reaccionar con polímeros hidroxilados.
=  

**En nuestro caso 
    
  
 
   
R: propil.

       
  
 
    
 
 

  
 

0) Después de que el primero y Segundo grupo alcoxi son hidrolizados es que
ocurre la condensación de los oligomeros. Comparado con la química del enlace
carbinol-hidrógeno, el grupo silanol-hidrógeno es más electrofilico y mucho más
reactivo. Esto debido a la estructura atómica más electropositiva del silicio, que
resulta en un alto momento dipolo para el grupo silanol y un fuerte enlace
hidrógeno. La tendencia a la auto condensación puede ser controlada usando
soluciones frescas, solventes, diluciones y siendo cuidadosos con los rangos de
pH.

3) El tercer grupo metoxi hidrolizado orienta sus enlaces hidrógenos hacía los
sitios hidroxi del substrato.

4) Finalmente, durante el secado o curado se forma un enlace covalente con el
substrato y es liberada agua. En la interface normalmente existe sólo un enlace a
la superficie por cada átomo de silicio del organosilano. Un ciclo moderado de
cura (110°C/15 min) dejara grupos silanol libres que pueden reaccionar con una
siguiente capa de silanos para formar una IPN dando así una gran mejora en la
adhesión.
De acuerdo a lo que he leído, en la interface normalmente existe sólo un
enlace a la superficie por cada átomo de silicio del organosilano (como se
muestra en el esquema anterior), sin embargo, al igual que los ejemplos
que me enviaste, hay varios artículos donde se muestra que los tres grupos
hidrolizados del silano se unen covalentemente a los grupos hidroxilos de la
superficie del substrato. Esto probablemente debido a que se manejen
mejores condiciones que promuevan una mejor adhesión del silano a la
superficie, así como también a la disponibilidad de los grupos OH de la
superficie.
     
   

=  = 
þlgunos substratos inorganicos son modificados con silanos, también llamados agentes de acoplamiento
(coupling agents) para mejorar su eficiencia, estos substratos incluyen: silica, cuarzo, vidrio y óxidos (þlO0,
TiO0, FeO, CrO, NiO, ZnO, etc.). Todos estos substratos pueden tener grupos hidroxilo inorgánicos
funcionales en su superficie que reaccionan con los grupos silanol de los silanos para formar enlaces
siloxanos. þlgunas veces las superficies de los substratos requieren de un tratamiento previo para formar
grupos hidroxilo y remover los contaminantes, los cuales pueden interferir en el proceso de silanización.

Muchos organosilanos son sólo ligeramente solubles en solución acuosa, por lo que muy a menudo
aparecen dos fases insolubles. Conforme los grupos alcoxi se hidrolizan, los silanos se van disolviendo en
la solución acuosa y la solución se vuelve clara. Si la solución se deja en reposo el tiempo suficiente los
silanos reaccionarán y formarán enlaces siloxano polimerizando la solución, en este punto la solución se
volverá opaca debido a estos largos polímeros.

Existen varias estrategias de reacción de organosilanos para modificar superficies. Las reacciones pueden
hacerse en solución acuosa, completamente en solventes orgánicos, en soluciones conteniendo sólo una
pequeña cantidad de agua, e incluso en fase de vapor. También pueden hacerse a temperatura ambiente o
en condiciones de temperaturas elevadas. La elección de la estrategia adecuada a menudo esta dada
principalmente por el tipo de substrato a ser modificado por el silano y por los grupos reactivos inorgánicos
que contiene el silano. En primera instancia, si el substrato orgánico puede ser tratado por mezclado o
suspendiendolo en la solución del silano funcional, así como con recubrimiento de partículas, siendo esta la
forma más simple de silanización. Otra opción es sumergir el substrato en la solución de silano, esto se
hace comúnmente con portaobjetos de vidrio y otras superficies pequeñas. þlternativamente, superficies
complejas como las que se encuentran a menudo con los dispositivos pueden ser tratadas en una cámara
donde el compuesto silano es volatilizado por calentamiento bajo vacio, esta opción usualmente resulta en
la modificación uniforme de todas las superficies con una capa delgada del silano funcionalizado.
þ continuación se dará una breve descripción de las estrategias usadas para
modificar las superficies:

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En varios de los textos que encontre en la literatura mencionan que el
método más fácil de silanización es a partir de una solución de alcohol y
es el siguiente:

1. Se prepara una solución de silanos al 0 con alcohol (ya sea metanol,
etanol, isopropanol,etc.). Un tiempo de 6 horas de mezclado es suficiente
para la hidrólisis del silano y la formación de silanols.

0. Se sumerge la superficie del substrato por uno o dos minutos para
permitir la migración del silano a la superficie.

3. Se lava el substrato con alcohol.

4. Se cura la capa de silano a 110°C por 5-10 min o por 04hrs a
temperatura ambiente.

** Mencionan que si se quiere tener una mejor adherencia de los silanos al substrato,
conviene mejor prepar una solución solvente-acuosa de silanos, la más común es etanol-
agua (95-5 ), y es necesario ajustar el pH a 4.5-5.5 con ácido acético.
Otro de los métodos que se ve sencillo para la silanización de
alcoxisilanos y da buenos resultados, es el siguiente:

1. Preparar una solución de silanos al 0.0 w. con 100ml de metanol- 5 de
agua, añadiendo unas cuantas gotas de ácido acético.

0. Se mezcla la solución anterior por una hora para permitir la hidrólisis de los
silanos.

3. Se sumerge el substrato en la solución por 0 minutos.

4. Se saca el substrato y se lava con tolueno varias veces.

5. Se secan a 000°C por 10 minutos para remover el solvente y curar el silano.
* 4 5   

  
 6
= =   
4  

ü Cambiando de tema, tengo dudas en cuanto a la limpieza del ITO,
resulta que en la mayoría de los artículos que he leído, a la
superficie de ITO/VIDRIO ya sea antes o después de un lavado
con acetona, isopropanol, etc., se le da un lavado con plasma de
oxígeno o una limpieza con uv-ozono, incluso hay artículos donde
usan soluciones de HCl y hasta la solución piraña (sumergen el
ITO por 5 segundos). Todo esto para remover los contaminantes
orgánicos, mejorar la función de trabajo, etc. Ya vez que nosotros
no le dábamos ningún tratamiento porque era ITO/PET, y la
superficie de ITO estaba protegida por una capa de PET, pero
ahora con el ITO/VIDRIO es diferente, ya que se tiene que cortar y
manipular mucho antes de usarlo.
   '   #

1. PREPþRþCIÓN DE SOLUCIÓN DE SILþNOS

Voy a preparar dos soluciones de silanos, una como la que ya había preparado antes y otra como uno de
los métodos que te mencione antes, para ver cual da mejores resultados:

a) Preparar una solución de silanos con metanol 10mM y 0.5mM.

b) Preparar una solución de silanos al 0.0 w. con 100ml de metanol- 5 de agua, añadiendo unas
cuantas gotas de ácido acético (se mezcla por 1hr para permitir la hidrolisis)1.

0. TRþTþMIENTO DEL ITO

- El ITO es lavado primero con acetona y después con alcohol isopropilico en baño en ultrasonido por 15
min respectivamente.

- Posteriormente es sumergido por 5 segundos en solución piraña y lavado repetidamente con agua
desionizada (voy a checar si se disuelve el ITO, si ocurre esto, no voy a hacer este paso).

- Después es secado a 100°C por 0 hrs.

1Relationship
between the chemical nature of silanes and device
performance of polymer light emitting diodes (0006).
3. SILþNIZþCIÓN
a)
- Se sumerge el ITO en la solución de silanos por 0 días.
- Posteriormente se lava con metanol.
- Se secan los silanos a 60°C por 00 minutos.

b)

- Se sumerge el ITO en la solución de silanos por 0 minutos.
- Posteriormente se lava con tolueno repetidas veces.
- Se curan (secan) los silanos a 000°C por 10minutos para remover el solvente residual.

4. TRþTþMIENTO UV

- - Se cubre la superficie de los ITO¶s funcionalizados con las rejillas de niquel (pregunta: tengo que
lavar y secar las rejillas antes de volver a usarlas????)
- - Los ITO¶s funcionalizados se someten a radiación UV por un período de una hora.
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ü La solución inicial se prepara disolviendo 8.1g del precursor en 000 mL de etanol.

ü Para la reacción solvotérmica las soluciones se preparan mezclando 60 ml de etanol con 10mL de
la solución anterior.

ü La solución preparada se transfiere a una autoclave de100mL y se lleva a cabo a 000°C por 10
horas.

ü Después de las reacciones las partículas se obtienen por centrifugación y lavado con etanol.

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- Los nanoalambres o nanobarras de WO3 se dispersan en agua desionizada agitando
vigorosamente en ultrasonido hasta formar una suspensión con una concentración de 0 mg/mL.

- 0.3 mL de la suspensión se coloca gota a gota en la superficie de los ITO funcionalizados e
irradiados.

- Se seca a temperatura ambiente por 48 h obteniendose una película transparente.