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Celdas electroqumicas, galvnicas o voltaicas

La diferencia de potencial elctrico entre el nodo y el


ctodo se llama:
-Voltaje de la celda
-Fuerza electromotriz (fem) o
-Potencial de la celda
Las celdas electroqumicas se clasifican en:

Celdas electrolticas: Celdas galvnicas o


Cuando la energa elctrica voltaicas:
procedente de una fuente En las que la energa que
externa hace que tenga se libera en una reaccin
lugar una reaccin qumica redox espontnea se puede
no espontnea. usar, para realizar un
trabajo elctrico.
Celdas o pilas galvnicas o voltaicas
Una hemicelda es un electrodo sumergido en solucin de sus
iones.
Las reacciones que ocurren en los electrodos, o reacciones de
hemiceldas son:

nodo: (electrodo de Zn) Zn(s) Zn2+(ac) + 2e-

Ctodo: (electrodo de Cu) Cu2+(ac) + 2e- Cu(s)

Reaccin global: Zn(s) +Cu2+ (ac) Zn2+ (ac)+Cu(s)


Potencial estndar de celda

El potencial estndar de celda (E0) es el voltaje


asociado con una celda cuando todo los solutos se
encuentran a 1 M y todos los gases estn a 1 atm. Es
siempre positivo y corresponde a la diferencia de
potenciales del ctodo (semireaccin de reduccin)
menos el potencial del nodo (semireaccin de
oxidacin)

Eo celda = = Eo(ctodo) Eo(nodo)


POTENCIALES ESTNDAR
Para evaluar los potenciales de las semirreaciones, se adoptan
condiciones estndar de reactivos y productos y se comparan con el
potencial estndar del electrodo normal de hidrgeno al que se atribuye el
valor de 0,00 voltios
Todos los potenciales se refieren al E.N.H.
Las especies disueltas son 1 M
Las especies poco solubles son saturantes
Pt platinado
Los gases estn bajo presin de 1 atmsfera
Cualquier metal presenta conexin elctrica
Los slidos estn en contacto con el electrodo.

SURGE AS LA TABLA DE POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN


de las distintas semirreaciones
www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt
www.uniovi.es/QFAnalitica/trans/...2.../volumetrias-redox05-06.ppt

TABLA DE POTENCIALES

La tabla permite:

1. Comparar la fuerza REDOX


de los sistemas (semireacciones)
enfrentados: a mayor potencial,
mayor poder Oxidante ( menor poder
reductor) y viceversa

2. Predecir el sentido de la reaccin


cuando se enfrentan dos sistemas
INTERPRETACIN Y USO DE LAS TABLAS DE
POTENCIALES ESTNDAR DE REDUCCIN
Al combinar una pareja de electrodos, el de mayor
Premisa bsica potencial de reduccin acta como ctodo
(semirreaccin de reduccin), y el de menor
potencial como nodo (semirreaccin de oxidacin).

ejemplo: tenemos como datos los


potenciales de reduccin de las
siguientes parejas

NO3-/NO (+0,96 V) semirreacciones


Al3+/Al (-1,66 V)

nodo (oxidacin): Al Al3+ + 3 e-


Ctodo (reduccin): NO3- + 4 H+ + 3 e- NO + 2 H2O

f.e.m. de la
Epila = Ered-ctodo + Eoxid-nodo = 0,96 + 1,66 = 2,62 V pila
A mayor valor de potencial de reduccin El electrodo MnO4-/MnO2
estndar de un electrodo mayor es la (+1,67 V) es ms oxidante
tendencia a reducirse y por tanto mayor que el electrodo
es su poder oxidante. Cr2O72-/Cr3+ (1,33 V).

A menor valor de potencial de reduccin El electrodo Li+/Li (-3,05 V)


estndar de un electrodo mayor es la es ms reductor que el
tendencia a oxidarse y por tanto mayor electrodo Zn2+/Zn (-0,76).
es su poder reductor.

ESPONTANEIDAD DE LAS REACCIONES REDOX


Sabemos que si G < 0 el se puede relacionar
G y E de forma G=-nEF
proceso es espontneo.
que

Si Ereaccin > 0 G < 0 reaccin espontnea por tanto

Si Ereaccin < 0 G > 0 no es espontnea


Entonces
E0 celda = E0 ctodo E0 nodo

books.google.es/books?isbn=842917520
Ejercicios:
Calcule el potencial estndar de la siguiente celda galvnica
a) Mg /Mg+2 // H+/ H2 /Pt . dibjela indicando el nodo, el
ctodo y signo de los electrodos.
b) Zn /Zn+2 // Cl-/ Cl2 /Pt, dibuje la celda indicando el
nodo, el ctodo y signo de los electrodos
c) Simbolice la celda galvnica de acuerdo a las siguientes
reacciones
Ca +2H+ Ca+2 + H2
Cu +Ag+1 Cu+2 + Ag