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ANLISIS CUALITATIVO

http://es.calameo.com/read/0029179815273f79f9b4e
Competencia

Realiza la separacin de cationes y la


identificacin de cationes y aniones, en
muestras ambientales, aplicando el anlisis
sistemtico de cationes y reacciones
especficas de coloracin en forma eficiente
FUNDAMENTO DE LA QUMICA ANALTICA CUALITATIVA
SENSIBILIDAD
Lmite de identificacin (cantidad mnima) o concentracin mnima
de reactivo necesario para lograr el 50 % de reacciones positivas con
un analito en concentraciones bajas en una muestra, con un volumen
establecido de mezcla (una gota = 0,05 mL u otro)
SELECTIVIDAD

Es aquella propiedad de ciertos reacciones de producirse solo con un grupo de


iones, denominndose por tanto al reactivo selectivo .

Ejemplo dimetilglioxima, que reacciona con varios metales, estando uno en


presencia del otro

Un segundo ejemplo son los 5 reactivos selectivos de la separacin


sistemtica de cationes (Na2CO3 0,5M , HNO3 6 M, HCl 2 M, (NH4)2SO4 sat.,
y NH4OH cc) que dividen los cationes en seis grupos
EJERCICIO : Para determinar la sensibilidad de la reaccin de identificacin de Ag+ con
CrO42- ,se prepara una solucin que contiene 1 g de Ag por litro, se estableci como
condicin que la reaccin se lleve a cabo con una gota de esta solucin, es decir 0.05
mL, luego se diluy varias veces, hasta que se encontr que al diluir 25 veces solo el 50
% de reacciones dieron positivo. Calcular la sensibilidad como concentracin lmite y
como dilucin de identificacin.
Reaccin Ag+ + CrO42- AgCrO4
Lmite de identificacin
Si en 25 000 mL de solucin ----------------------- hay 1 g de Ag+
En 0.05 mL de solucin-------------------------- hay X
X = 2 x 10-6 g de Ag+ entonces con una gota de la solucin de ion cromato y una gota de
in Ag+ se detecta o identifica solo hasta 2 ug de Ag+
Dilucin lmite
D = -log [2 x 10-6 ug/0.05 mL]
D = - Lolog 4 x 10 -5 ug/mL
D=4
Entonces a esta dilucin la reaccin es sensible entre 4 y 5
ESPECIFICIDAD

Es la reaccin ms selectiva en la que las reacciones se producen con solo un


ion, siendo por lo que en lugar de llamarse reaccin selectiva se denomina por
tanto reaccin especfica dado que no interfieren otros iones
.
Ejemplo: La reaccin de Fe en determinadas condiciones es exclusiva con
ortofenantrolina con la cual da una coloracin roja.

Tambin, todas las reacciones especficas que se realizan despus de la


marcha sistemtica de cationes
ANLISIS CUALITATIVO
WO42-, MoO42-
REACCIONES DEL GRUPO II
- Sb3+ + 2S2- Precipitado Anaranjado, soluble en bases, HCl y agua regia

Sb2S3(s) + 2OH- SbOS- + SbS2- + H2O

Sb2S3(s) + Na2S(ac) 2SbS2- + 2Na+

- Sb3+ + H2O SbO+ + 2H+ SbOCl(s) Precipitado blanco cristalino soluble en HCl cc

- Sb3+ + Fe Sb + Fe3+ Precipitado negro

- Sb3+ + 3I- SbI3 + 3 I- Precipitado Amarillo

- SbI3 + 3 I- [Sb(I)6]3- Coloracin amarilla

- Sb3+ + 2OH- Sb(OH)3 [Sb(OH)4]- Precipitado blanco

[Sb(Cl)6]- + RodaB (ac) RodaB[Sb(Cl)6] Complejo poco soluble en agua soluble en tolueno capa violeta lectura 565
nm, el tolueno evita Hg II
REACCIONES DEL GRUPO II
Reaccin Observaciones

- Sn2+ + HgCl2(ac)Sn4+ + Hg2Cl2 + 2Cl- Precipitado blanco

- Sn2+ + Hg2Cl2(ac)Sn4+ + 2Hg + 2Cl- Precipitado gris

- Sn2+ + S2- Precipitado pardo soluble en bases y HCl


- Sn2+ + 2OH- Sn(OH)2 Precipitado blanco
- SnS(s) + 4OH- SnO22- + SnS22- + 2H2O
- SnS(s) + (NH4)2S2(s) (NH4)2SnS3(ac)
Sn(OH)2 + 2OH- [Sn(OH)4]2-

- Sn2+ + 2Cl- + H2O Sn(OH)Cl + HCl Precipitado blanco, reversible con HCl
REACCIONES DEL GRUPO III
- Ag+ + Cl- Precipitado coloidal blanco soluble en NH4OH

AgCl(s) + NH4OH Complejo incoloro, inestable en HNO3 o HCl

Ag(NH3)2+ +Cl- HNO3 Solucin incolora

- Ag+ + I- Precipitado amarillo intenso, insoluble en NH4OH, soluble en KCN

AgI + CN- Complejo incoloro

- Ag+ + OH- Precipitado amarillo, sufre envejecimiento

Ag(OH) Envejecimiento produce precipitado negro

- Ag+ + CrO42- Precipitado rojo ladrillo, soluble en NH4OH, insoluble en HC2H3O2


REACCIONES DEL GRUPO III
- Fe3+ + 3OH- Fe(OH)3 Precipitado coposo pardo rojizo insoluble en exceso, soluble en HCl

- Fe3+ + 3NH4OH Fe(OH)3 + 3NH4+ Precipitado pardo rojizo insoluble en exceso, soluble en HCl

- 4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Fe4[Fe(CN)6]3 Precipitado azul de prusia, insoluble en HCl dl, soluble en HCl cc y H 2C2O4, el
color se debe a transferencia de carga

- Fe3+ + 3[Fe(CN)6]3- Fe[Fe(CN)6] Precipitado rojo-verde pacay

- Fe3+ + 6SCN- [Fe(SCN)6]3- Coloracin rojo sangre, debido a la transferencia de carga entre el anin
reductor y el Fe3+
REACCIONES DEL GRUPO III
- Pb2+ + Cl- Precipitado blanco soluble en agua caliente

- Pb2+ + I- Precipitado amarillo

- Pb2+ + SO42- Precipitado blanco soluble en NH4C2H3O2 Kps :1x10-8

PbSO4 + NH4C2H3O2 Solucin incolora

- Pb2+ + CrO42- Precipitado amarillo Kps : 1 x 10-14

- Pb2+ + DTZ Complejo rojo

DTZ :Difeniltiocarbazona, verde en CHCl3


REACCIONES DEL GRUPO III
- Hg22+ + Cl- Precipitado blanco

- Hg22+ + CrO42- Precipitado pardo

- Hg22+ + NaOH Reaccin de dismutacin : precipitado negro

- Hg2Cl2(s) + NH4OH Reaccin de dismutacin reversible : precipitado blanco grisceo

- Hg22+ + I- Precipitado

- Hg2I2(s) + I- Reaccin de dismutacin


REACCIONES DEL GRUPO IV
- Ca2+ + CO32- Kps = 8.7 x 10-9pecipitado blanco soluble en cidos y en agua cuando tiene CO2
disuelto

- Sr2++ CO32- Kps = 1.6 x 10-9pecipitado blanco soluble en cidos y en agua cuando tiene CO2
disuelto

- Ba2+ + CO32- Kps = 5.0 x 10-9pecipitado blanco soluble en cidos y en agua cuando tiene CO2
disuelto
REACCIONES DEL GRUPO IV
- Ca2+ + CrO42- Kps = 7.1 x 10-4 No precipita es soluble en agua, precipita en alcohol al 96%

- Sr2+ + CrO42- Kps = 3.6 x 10-6 No precipita es soluble en agua, precipita en alcohol al 50 %

- Ba2+ + CrO42- Kps = 2.4 x 10-10 Precipitado amarillo soluble en HCl , poco soluble en HC2H3O2
REACCIONES DEL GRUPO IV
- Ca2+ + SO42- Kps = 6.1 x 10-5 No precipita excepto en solucin concentrada, soluble en HCl

- Sr2++ SO42- Kps = 2.9 x 10-7 Precipitado blanco, insoluble en HCl.

- Ba2+ + SO42- Kps = 1.1 x 10-10 Precipitado blanco, insoluble en HCl.


REACCIONES DEL GRUPO IV
- Ca2+ + C2O42- Kps = 2.3 x 10-9 Precipitado blanco, soluble en HCl

- Sr2++ C2O42- Kps = 5.8 x 10-8 Precipitado blanco, soluble en HCl insoluble en HC2H3O2.

- Ba2+ + C2O42- Kps = 1.5 x 10-7 Precipitado blanco, soluble en HCl, y en HC2H3O2 caliente.
REACCIONES DEL GRUPO V
- Cr3+ + 3NaOH Cr(OH)3+ 3Na+ Precipitado coposo gris verdoso, soluble en exceso

Cr(OH)3+OH-[Cr(OH)4]-CrO2-+2H2O Complejo soluble color verde

-2[Cr(OH)4]-+3H2O2+2NaOH2CrO42-+8H2O+Na+ La solucin cambia del color verde al amarillo

- Cr3+ + 3NH4OH Cr(OH)3 + 3NH4+ Precipitado verdoso, poco soluble en exceso

Cr(OH)3+ 6NH4OH [Cr(NH3)6]3++6H2O Solucin verde turbio


REACCIONES DEL GRUPO V
- Al3++3NaOH- Al(OH)3 + 3Na+ Precipitado coposo blanco, soluble en exceso

Al(OH)3+OH-[Cr(OH)4]-AlO2-+2H2O Solucin incolora

- Al3+ + 3NH4OH Al(OH)3 + 3NH4+ Precipitado coposo blanco, soluble en exceso

Al(OH)3 + NH4OH [Al(OH)4]- + NH4+ Solucin incolora

- Al3+ + 3CH3COOH Al(CH3COO)3

Al(CH3COO)3+2NH2OH
..Al(OH)2(CH3COO)2+ 2NH4+ +CH3COO-

Al(OH)2(CH3COO)2 + Aluminn Complejo de adsorcin de color rojo caracterstico

Aluminn : molcula orgnica


REACCIONES DEL GRUPO V
- Fe3+ + 3OH- Precipitado coposo pardo rojizo insoluble en exceso, soluble en HCl

- Fe3+ + 3NH4OH Precipitado pardo rojizo insoluble en exceso, soluble en HCl

- 4Fe3+ + 3[Fe(CN)6]4- Precipitado azul de prusia, insoluble en HCl dl, soluble en HCl cc y H 2C2O4, el
color se debe a transferencia de carga

- Fe3+ + 3[Fe(CN)6]3- Precipitado rojo-verde pacay

- Fe3+ + 6SCN- Coloracin rojo sangre, debido a la transferencia de carga entre el anin
reductor y el Fe3+