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Los polmeros de condensacin se obtienen a partir de la

formacin de uniones ster o amido entre molculas


difuncionales.

Esta reaccin se denomina polimerizacin de crecimiento por


pasos.

En estas reacciones por pasos no existen reacciones en


cadena.
Tipos de polmeros de condensacin: poliamidas, polisteres,
policarbonatos, y poliuretanos
Fibras textiles

Pasado 1938
El hilo usado para Wallace Carothers
fabricar tejidos provena descubre el nylon a
de fibras de origen partir de la investigacin Nueva era de fibras
animal como lana o en polmeros y fue
seda, y de origen conocida como la fibra
textiles
vegetal como algodn, milagrosa.
lino, esparto, etc.
Fibras dbiles, se pudran
y se deshacan
Nylon es su nombre comn.

Se obtienen a partir de las reacciones entre


dicidos y diaminas.
Uso de poliamida aromtica
KevlarTM .
Exhiben excelente resistencia al desgaste, la
abrasin, bajo coeficiente de friccin, buena
elasticidad y fuerza de alto impacto.

Uso de poliamida aromtica


NomexTM .
Pueden tener tanto cadenas
alifticas como aromticas como
segmento principal.
Las resinas de nylon pueden
modificarse para aumentar la
resistencia al fuego o reforzarlas
con minerales o fibras de vidrio
para aumentar el mdulo elstico y
reducir los costos.
PA ms frecuente es la denominada
Nylon 6,6
nylon 6 & nylon 6,6 son los termoplsticos
de ingeniera ms usados dentro de las
poliamidas alifticas.
Nylon 6,6
Dicido de
6 carbonos
(adpico)
Se moldea a
forma slida
Sal de O
Diamina de 6
carbonos Nylon Se extrude
para obtener
hexametilendiami
una fibra
na

RXN Se calienta a 250 C


Tambin conocido como Perln
Se obtiene a partir de un
aminocido de 6 carbonos.

Se utiliza para la
obtencin de fibras
flexibles y fuertes.
Sntesis
El polister es un conjunto de monmeros unidos por un grupo
ster.

Es una categora de los elastmeros (muestran


un comportamiento elstico) que contiene el grupo
funcional ster en su cadena principal.
Antecedentes histricos
W. H. Carothers emprendi
Estudi las reacciones de
una serie de investigaciones
condensacin de los
1928 acerca de los fundamentos
de los procesos de
glicoles y los cidos
dibsicos.
polimerizacin.

Destilador molecular para


Fabric un gran nmero eliminar el agua liberada
en el proceso de
de polisteres con pesos
Carothers y J. W. Hill condensacin y
moleculares que iban de desplazar el equilibrio
2500 a 5000. hacia pesos moleculares
de hasta 25000.
Nuevas sustancias

Propiedades diferentes de
las previamente estudiadas

Carothers
Superpolmeros

Pesos moleculares
superiores a 10 000
Los superpolisteres obtenidos de los glicoles y cidos dibsicos eran
slidos duros y opacos, que fundan a temperaturas moderadamente
altas para dar lquidos viscosos transparentes.

Lquidos Filamentos

Tocando la superficie con una varilla y retirndola

Al enfriarse los filamentos podan estirarse hasta varias


veces su longitud original

Materiales lustrosos, duros y transparentes de elevada


resistencia y elasticidad

Tenan igual tenacidad mojados que secos


Tipos
Lineales alifticos
-bajo punto de fusin (< 100) y alta solubilidad, fcilmente hidrolizados
- Malos candidatos para formar fibras
- Ningn producto comercial

Polisteres con compuestos aromticos o un compuesto cclico


Mayores puntos de ebullicin, buenas propiedades mecnicas,
poco solubles y difcil de hidrolizar.
Grupo p-fenileno da caracterstica rigidificante
Policondensacin a partir de
diol y cido dicarboxlicos
Formacin de poli(tereftalato de
etileno)
- Mezclando cido tereftaltico (cido
benceno-1,4-dicarboxlico) y etilenglicol
calentar y eliminar el agua poco
favorable
Policondensacin a partir de
diol y cido dicarboxlicos
Transesterificacin (Por su rapidez)
cido tereftaltico ster dimetlico (facil de purificar
por destilacin o cristalizacin)
ster + glicol + 150C poliester + metanol(g)
En la prctica se utiliza un glicol de bajo peso molecular.

Se forma un polister de Asegurar la aparicin de


bajo peso molecular con los grupos terminales
exceso de glicol hidroxilo

Reaccin
Efectuar la condensacin
Se eleva la temperatura y de estas molculas por
se disminuye la presin intercambio de ster con
la prdida del glicol
La produccin de poli(etilen tereftalato) el cido tereftlico se hace por
la oxidacin de p-xileno.

El polmero que sale del reactor en estado fundido se enfra por


inmersin hasta ms debajo de su punto de transicin vtrea a unos
80C y es amorfo.

Debido a su punto de fusin cristalino y temperatura de transicin


vtrea, el poli(tereftalto de etileno) conserva buenas propiedades
mecnicas, adems, su resistencia qumica y a los disolventes es
buena.
Aplicaciones como fibras

Las propiedades de la fibra de poli(tereftalato de etileno) que


influencian a su empleo son

Sobresaliente resistencia al plegado


Recuperacin de las deformaciones causadas por el uso
Su baja absorcin de humedad

Estas propiedades son originadas por la cadena rgida del polmero,


y el hecho de que los enlaces entre cadenas no son sensibles a la
humedad.
Polisteres comerciales
Poli(tereftalato de etileno) PET

- DRACON fibras, industria textil (mezclan con


algodn). No arrugas, baja absorcin de
humedad. Cordn de neumticos
-MYLAR forman pelculas (placas) -> cintas de
video, cinta magnetofnica, alta resistencia al
impacto.
GLYPTAL recubrimiento de componentes
elctricos
Uncarbonato de dialquilo es un ster del
cido carbnico.
El cido cabnico es un dictido y con dioles
apropiados puede formar poliesteres.
Ejemplo:
El Policarbonato Lexan:
-material incoloro, claro y fuerte que se utiliza en
vidrios blindados y cascos de motocicletas
Formacion del policarbonato
Lexan
Otras propiedades
Baja absorcin de humedad
Buena resistencia al calor (utilizable hasta
140C)
Buena estabilidad trmica
Oxidativa en el fundido
Resistencia al impacto
Otras aplicaciones
Piezas para telfonos
Chasis para maquinas de oficina y otras
maquinarias
Equipos de seguridad
Pelculas de base para artes grficas
Utensilios mdicos como filtros de sangre,
instrumentos quirrgicos y componentes
intravenosos (ya que resisten
esterilizaciones sucesivas)
RMN
Qumica del Poliuretano
La qumica del poliuretano tiene como principal protagonista
al grupo isocianato (-NCO). Este grupo contiene un tomo de
carbono altamente electroflico que puede ser atacado por
diferentes grupos nuclefilos provistos de hidrgenos lbiles,
como es el caso del grupo hidroxilo, amina o tiol para dar
uretanos, ureas o tiocarbamatos respectivamente, o con
agua.
Elhecho de que se libere CO2 mediante esta ltima
reaccin, es aprovechado para la sntesis de
espumas de poliuretano.
Mecanismo de Reaccin
Formacin de Amina 1 a partir de un
Isocianato

1. formacin del
amidato
2. Reaccin del amidato con
Bromo para formar N-Bromo
amida

3. Formacin de nuevo
amidato por desprotonacin
del nitrgeno
4. Eliminacin del
Bromo
5.
Transposicin

6. Ataque del agua al N-


metilisocianato para formar el
cido carbmico

7. Descomposicin del cido


carbmico por inestabilidad
para formar la amina y CO2
Diisocianatos
La estructura molecular del diisocianato es
un factor determinante en las propiedades
finales del poliuretano y afecta a la
cristalinidad y propiedades mecnicas
finales.
Otras propiedades como la
biodegradabilidad o biocompatibilidad,
cintica de reaccin tambin varan con el
tipo de diisocianato empleado en su
preparacin.
Polimerizacin
La polimerizacin se logra haciendo lograr
molculas de diisocianato difuncionales
(OCN-R-NCO) con dibases (HO-R-OH, HN-R-
NH, o HS-R-SH, por ejemplo) en proporcin
estequiomtrica (NCO/OH= 1), lo que hace
que las molculas comiencen a unirse por
ambos lados del grupo diisocianato hasta dar
lugar a un polmero de alto peso molecular.
Usos y Aplicaciones
Poliuretanos termoestables (se degradan
antes de fluir) o poliuretanos termoplsticos (fluyen
antes de degradarse).

Los poliuretanos termoestables ms habituales


son espumas, utilizadas como aislantes trmicos.

Entre los poliuretanos termoplsticos ms


habituales destacan los empleados en
elastmeros, adhesivos selladores de alto
rendimiento, suelas de calzado, pinturas, fibras
textiles, sellantes, embalajes, juntas, preservativos.
Su Espumas
formulacin se basa en polioles de
bajo nmero de hidrxilo (OH)
combinados con isocianatos de bajo
contenido en grupos funcionales
(NCO), unido a propelentes especiales
y una cantidad exactamente medida
de agua.
Espumas flexibles
Los poliuretanos flexibles se emplean, sobre
todo, en la fabricacin de espumas blandas,
de elastmeros y tambin de pinturas.
La adicin de cantidades variables de agua
provoca la generacin de mayor o menor
cantidad de dixido de carbono, el cual
aumenta el volumen del producto en forma de
burbujas, de diferente manera segn el caso.
Materiales Slidos
Los poliuretanos rgidos no porosos o de alta densidad (500-
1200 kg/m) son usados para elaborar componentes de
automviles, suelas de zapatos, piezas de yates, partes de
monopatines o muebles y decorados mediante tcnicas
inyeccin, colada o incluso por RIM (Reaction Injection
Molding).
En forma de copolmero, los poliuretanos tambin se
producen como fibras para la industrial textil, tales como el
elastano o la lycra.
Materiales Lquidos
Algunos poliuretanos se emplean para
confeccin de pinturas aislantes,
recubrimientos ante abrasivos o
recubrimientos aislantes del medio, o
pegamentos o adhesivos que se
comercializan en estado lquido.
Bibliografa
1. Mary Bellis, Wallace Carothers History of Nylon,
About.com,
http://inventors.about.com/od/nstartinventions/a/nylon.ht
m
2. Bruice, Paula Yurkanis Qumica Orgnica 5. Ed,
Pearson
3. Fried, Joel L., Polymer Science and Technology, 1.
Ed
4. Wade, L.G. Qumica Orgnica 5. Ed, Pearson Ed.
5. http://www.quimicaorganica.org/amidas/484-
transposicion-de-hofmann.html
6. Bibliografa: QUMICA ORGNICA, L.G. WADE, JR.,
QUINTA EDICIN, PEARSON, PRENTICE HALL