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PIROMETALURGIA : minerales sulfurados

RUTAS DE
PRODUCCIN

HIDROMETALURGIA : minerales oxidados

En Chile, aproximadamente el 90 % de los


yacimientos de Cobre corresponden a minerales
sulfurados

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FACTORES AMBIENTALES

GASES:
Emisiones lmites para SO2
Emisiones lmites para material
Particulado
FACTORES DE SELECCION
LIQUIDOS:
DE PROCESOS
Emisiones lmites para Enfluentes
UNITARIOS O INTEGRADOS
Lquidos

SOLIDOS:
Manejo y disposicin final de Slidos

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FACTORES TECNICOS
Capacidad de Diseo
Flexibilidad Operacional
Disponibilidad de Equipos
Cumplimientos Ambientales
Madures y Aceptacin Industrial del
FACTORES DE SELECCION Proceso
DE PROCESOS Control de Proceso
UNITARIOS O INTEGRADOS

FACTORES ECONOMICOS
Costo de Inversin
Costo de Operacin

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FUNDAMENTOS

QUMICAMENTE, el proceso de fusin -


conversin representa una progresiva
oxidacin del hierro y del azufre contenidos
en el concentrado

GRAZN FUNDAMENTAL que posibilita la


produccin de cobre metlico mediante
esta secuencia de procesos oxidantes es la
mayor afinidad del hierro por el oxgeno,
relativa a la del cobre

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SECADO DE CONCENTRADO

Disminuir la humedad de los concentrados de 8 - 10


% hasta 0.2 %.

Mtodos modernos de fusin requieren de


concentrados secos para reducir consumos
energticos y facilitar el transporte a los equipos
de fusin.

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FUSIN PRIMARIA

Descomposicin de las fases sulfuradas, fusin y oxidacin


parcial del hierro, azufre e impurezas a temperaturas sobre
1000C, formando tres fases diferentes:

Eje o mata
Escoria
Gases (incluido arrastre de polvos)

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DESCOMPOSICIN Y FUSIN DE FASES SULFURADAS Y
OXIDACIN DEL AZUFRE

Calcopirita 2 CuFeS2 + O2 Cu2S + 2FeS + SO2

Covelina 2CuS + O2 Cu2S + SO2

Bornita 2Cu5FeS4 + O2 5Cu2S + 2FeS + SO2

Enargita 2Cu3AsS4 + 2O2 3Cu2S + As2S3 + 2SO2

Pirita FeS2 + O2 FeS + SO2

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MATA

Solucin lquida homognea que se compone


principalmente de las siguientes Especies:
Cu2S, FeS, Fe3O4, PbS, ZnS.

Eje = 45 - 69 % Cu

Metal Blanco = 70 - 78 % Cu

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ESCORIA

Solucin lquida que se compone de las siguientes


especies:

Fe2SiO4, SiO2, Al2O3, CaO, MgO, otros xidos


metlicos.

Contenido de Cu = 2 - 10 %

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GASES
Se componen de:

SO2, N2, O2, H2O, CO y CO2

El contenido de SO2 en los gases puede variar entre 2 y 80


% segn la tecnologa de fusin que se est utilizando.

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CONVERSIN

El objetivo de la conversin es eliminar el


hierro y el azufre del eje, para producir
finalmente cobre metlico.

El proceso tradicional de conversin es


discontinuo, autgeno y se divide en dos
etapas: soplado a escoria y soplado a cobre.

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Soplado a Escoria

FeS + 3/2 O2 FeO + SO2 H298 = - 462.41 kJ/gmol FeS

FeO + 1/6 O2 1/3 Fe3O4 H298 = - 105.5 kJ/gmol FeO

FeO + 1/2 SiO2 1/2 Fe2SiO4 H298 = - 17.25 kJ/gmol FeO

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Soplado a Cobre

Cu2S(l) + O2 2Cu (l) + SO2 DH1500 = - 219.7 kJ/gmol


Cu2S
Cu2S (l)+ 3/2 O2 Cu2O (l) + SO2 DH1500 = - 345.2 kJ/gmol
Cu2S
Cu2O(l) + 1/2 Cu2S (l) 3Cu (l) + SO2 DH1500 = 15.6 kJ/gmol Cu2O

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Proceso de Refinacin a Fuego

Obtencin de nodos de calidad superficial


OBJETIVO: y qumica adecuada para su posterior
electrorefinacin.

Oxidacin del azufre y otras impurezas


ETAPAS: reduccin del oxgeno generado por
sobreoxidacin del cobre

PRODUCTO FINAL: Cobre andico (99.6 % de Cu, 10 - 100 ppm S


y 500 - 2000 ppm de oxgeno)

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Etapa de Oxidacin

a) REMOCIN DE AZUFRE:

S (en Cu (l)) + O2 (g) ------> SO2

b) DISOLUCIN DE OXGENO:

1/2 O2 (g) -------> O (en Cu(l))

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Etapa de Reduccin

H2 (g) + O (en Cu(l) -------> H2O (g)

CO (g) + O (en Cu(l) -------> CO2 (g)

Si se utiliza un hidrocarburo como reductor este se


mezcla con
vapor de agua (20 % de exceso sobre el valor
estequiomtrico)
para evitar el craqueo (formacin de holln):

C10H22 + 10 H2O (g) ------> 10 CO (g) + 21 H2 (g)

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Tratamiento de Escoria

El objetivo es la recuperacin del cobre presente


en la escorias de fusin-conversin, mediante el
proceso de reduccin de magnetita formando un
eje o mata y una escoria de descarte

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Las etapas del Reduccin de la magnetita

proceso son :
Sedimentacin (separacin de fases)

Reduccin y Escorificacin

Fe3O4 + C 3 FeO + CO

FeO + 1/2 SiO2 1/2 Fe2SiO4

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Filtrado

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Secado de Concentrados

SECADO DIRECTO (secador rotatorio, spray,


flash, lecho fluidizado) material hmedo entra
en contacto directo con el medio de secado.

SECADO INDIRECTO (multicoil steam dryer)


material hmedo no tiene contacto directo con
el medio de secado.

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SECADO DIRECTO

SECADOR ROTATORIO
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SECADO INDIRECTO

SECADOR A VAPOR
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FUSION PRIMARIA:
Flash Inco, Canad
FUSIN FLASH
Flash Outokumpu, Finlandia

Noranda, Canad
Convertidor Teniente, Chile
FUSIN EN BAO
Isasmelt, Australia
Mitsubishi, Japn

FUSIN EN CICLN Contop, Alemania

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REACTOR NORANDA

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REACTOR NORANDA
Concentrado
y Fundente Gases

Anillo rotacin Quemador

Escoria

Sangra
eje
Toberas
(aire enriquecido)

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El proceso de fusin Noranda es un proceso de fusin
continua de cobre, diseado para tratar en forma muy
eficiente concentrado de cobre y materiales de reciclables
que contengan el metal. El proceso involucra la produccin
de un eje con alto contenido de cobre en un equipo
cilndrico recubierto de refractarios.

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El reactor continuo Noranda conceptualmente es muy similar al
Convertidor Teniente. El concentrado seco se alimenta en forma lateral
a travs de las toberas de inyeccin y los fundentes, circulantes y
concentrado hmedo se introducen por la parte superior del horno. Al
igual que en el caso del convertidor Teniente, el calor necesario para el
proceso lo genera la oxidacin del azufre y del fierro, suplementado si el
balance calrico as lo requiere, por quemadores de gas natural o diesel
y oxgeno. El aire enriquecido con oxgeno se sopla en el metal fundido
usando toberas sumergidas.
En el reactor continuo se produce la fusin de la carga alimentada
generando un bao lquido a una temperatura comprendida entre
1.200 y 1.280 C. Durante el proceso se separan las dos fases lquidas:
escoria en la parte superior y metal blanco en la inferior. La escoria se
sangra peridicamente por el extremo opuesto a la carga del horno. El
metal blanco extrado del reactor continuo se vaca a ollas y se traslada
a los convertidores Peirce-Smith. Los gases metalrgicos salen del
reactor a una temperatura de 1.280 C.
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El horno Noranda es un cilindro de acero horizontal recubierto por dentro
con un refractario de magnesia-cromo de aproximadamente 0,5 m de
espesor (Norsmelt, 2002). Los hornos industriales son de 4,5 a 5,5 m de
diametro y de 18 a 26 m de largo. Tienen 35 a 65 toberas (5 o 6 cm de
diametro) a lo largo del horno.

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Inyectar continuamente concentrado seco por toberas.

Alimentar continuamente concentrado humedo, fundente,


material retornado, chatarra y carbon o coque.

Soplar continuamente aire enriquecido con oxigeno (30 a 45 %


en volumen de O2, a 1.4 atmosferas) a traves de toberas en la capa
de mata fundida del horno.

Extraer continuamente gas efluente por una boca grande y una


capucha en la cima del horno

Sangrar intermitentemente mata y escoria.

Cargar intermitentemente escoria fundida reciclada del


convertidor por la boca del horno.(en desuso debido a la emision de
gases) ; actualmente se cargaWWW.INACAP.CL
escoria fria por Gar-Gun
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CONVERTIDOR TENIENTE
REACTOR NORARDA
AUSMELT ISASMELT
PROCESO MITSUBISHI

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La conversin es un proceso que tiene por
objetivo eliminar el hierro, azufre y otras
impurezas desde la mata o eje (compuestas
por Cu2S y FeS e impurezas en
concentraciones menores). produciendo un
cobre metlico no refinado denominado blister

Blister: 98,5 - 99,5%Cu (0.3% a 0.5% de S).


Semiblister contenidos de cobre de 98% cu, y
S~1%,

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La conversin tradicional se realiza en reactores cilndricos
llamados convertidores Pierce-Smith (CPS) los cuales procesan el
eje proveniente del Horno Flash (60 a 62% de cobre) o el
metal blanco proveniente del convertidore Teniente (74 a 76%
de cobre) o reactor Noranda.
la conversin consiste en una oxidacin secuencial de los
compuestos que el eje. Esta oxidacin comienza con una primera
etapa formadora de escoria y otra productora de cobre blister. La
conversin de mata industrial de cobre entrega como producto final
cobre ampollado o blster

Conversin Tradicional se desarrolla en dos etapas sucesivas,


conocidas como :

soplado a escoria

soplado a cobre.

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En esta etapa se oxida el sulfuro de fierro (FeS) el cual pasa a la
escoria en forma de FeO y Fe3O4. La escoria es retirada como
fayalita (2FeO SiO2) por etapas a lo largo del soplado a escoria.

i) Oxidacin de la pirrotita del eje


FeS(l ) + 3/2O2(g) = FeO(l ) + SO2(g)

ii) Fijacin de la wstita produciendo fayalita


2FeO (l) + SiO2 (s) = 2FeO SiO2

iii) Oxidacin de la wstita a magnetita


3FeO (l) + 1/2O2(g) = Fe3O4 (s)

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En el soplado a cobre se oxida el azufre asociado al cobre(Cu2S ),
formando un cobre impuro denominado blister

Oxidacin de azufre asociado al cobre


CuS0.5(l) + 1/2O2(g) = Cu(l) + 1/2SO2(g)

Tambin se produce otra reaccin


2CuO0.5(l)+ CuS.0,5(l) = 3Cu (l) + 0.5SO2(g)

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El proceso Outokumpu (Flash Converting)

El proceso Noranda (convertidor continuo noranda)


El convertidor mitsubishi
El Isaconvert

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Las dimensiones del NCV son: diametro 4,5 m, largo
19,8m. Tiene una boca adicional para cargar mata
liquida y materiales solidos gruesos durante la
conversion. El fundente, carbn y solidos finos se
cargan a travs de un gargun. El semiblister se sangra a
travs de uno de dos pasajes ubicados en el manto del
convertidor y la escoria a travs de un pasaje ubicado
en la culata opuesta a la de carguo de materiales
solidos finos.

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Si blister As
Tratamiento.
CaO para
eliminacin de
As-Sb

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Tiempo soplando entre reparaciones 85%
Toda la mata del reactor Noranda es procesada en el convertidor
continuo.
Convertidores PS sirven como hornos de retencin de semiblister y
de eliminacin de S.
Gas del NCV (12% SO2, diluido) va a planta de cido.

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Mata RN
Cu: 71-72 Fe: 3-4 ; Pb, Zn, etc. 3-4
Escoria
SiO2 :26,9 Fe: 28,2 Cu: 10,2 Pb: 6,2 Zn: 4,6
Semiblister
Cu: 98 S: 1,3 Fe: 0,003

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Es fcilmente adaptable; opera con escoria fayaltica.
Requiere riguroso control de los niveles de interfases.

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Conversin de la mata de cobre

La mata fundida que proviene de la fundicin


contiene cobre, hierro y azufre como sus
componentes principales y hasta un 3% de oxigeno
disuelto y otros metales como impureza.

La mata se carga en estado fundido (1100C) a un


convertidor para la transformacin a cobre blister.
El propsito de esta conversin es eliminar el
hierro, azufre y otras impurezas para producir
cobre blister. (N refinado 98,5 a 99,5 % de cobre)
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Cmo se logra esto?
Al oxidar la mata con aire a una temperatura de
1150 a 1250C. y el cobre que se produce
posteriormente se refina trmicamente y se
electrorefina para producir cobre de alta pureza
>99,99%.

La conversin de la mata se lleva a cabo


universalmente en el convertidor cilndrico
Pierce Smith.

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Los productos del convertidor son la escoria y el
cobre blister. Durante la conversin se producen
gases que contienen SO2 los cuales se colectan
por medio de una campana que se ajusta al
convertidor, estos gases contienen de 5 a 15%
de SO2 y en muchos casos se elimina como
H2SO4.

La reaccin es exotrmica.

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Etapas de proceso de conversin
La conversin se lleva a cabo en 2 etapas
distintas tanto qumica como fsicamente y en
las cuales se necesita de la inyeccin de aire
al interior de la fase de sulfuro fundida.
1-. La etapa formadora de escoria en la cual
el FeS se oxida a FeO, Fe3O4y gas SO2. la
temperatura de fundicin de los xidos FeO y
Fe3O4 son 1385C y 1597C y el fundente es
slice, para que se convine con el FeO y
parte del Fe3O4 como escoria lquida.

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la etapa termina cuando el FeS se ha oxidado
caso completo < 1% de FeS en la mata.

La escoria de fayalita (2FeO*SiO2) saturada


con magnetita, se vierte varias veces durante
la etapa formadora de escoria. El producto
principal es el metal blanco o sea Cu2S
liquido impuro.

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2-. La etapa formadora de Cu en la cual el
azufre remanente se oxida a SO2, el cobre no se
oxida por el aire hasta que esta casi libre del
azufre y entonces el cobre blister producto de la
conversin tiene una concentracin baja en S y
O 0,02 a 0,1% y 0,5 a 0,8% de O2.

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