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7.

REACTORES QUMICOS EN
HYSYS
7.1 TIPOS DE REACCINES EN HYSYS
En Hysys hay dos tipos de modelos de reaccin
Modelos de reaccin que no
emplean parmetros cinticos:
Conversin y equilibrio.

Modelos de reaccin que


emplean parmetros cinticos:
Heterogneas catalticas, cinticas
y de rata simple.
7.1.1 Modelos de reaccin que
NO emplean parmetros cinticos :

Con estos modelos no es posible


realizar el diseo de un reactor ya
que la cintica de reaccin, el
volumen del reactor y su patrn de
flujo no tienen influencia en los
clculos.
Reacciones de Conversin
Este tipo de reaccin no requiere ningn paquete para
prediccin.
Se debe especificar la estequiometra de la reaccin y la
conversin que puede ser funcin de la temperatura.
- La conversin no
puede exceder
100%.
- La reaccin procede
hasta que se alcance
la conversion
especificada o se
consuma el reactivo
lmite.
Reacciones de Equilibrio
Requieren conocer la relacin entre la constante
de equilibrio y la temperatura.

Hay formas diferentes de relacionar T con Keq en


hysys para este tipo de reaccin:
Relaciones Keq vs T:
Ln(Keq) Equation: Keq es funcin de la
Temperatura de la siguiente forma:

Gibbs Free Energy


-Reacciones de equilibrio (Equilibrium):
Fixed Keq: si Keq o Ln (Keq) es una constante

Keq vs T table: si se tienen datos de temperatura vs Keq


de forma tabular.
Las Reacciones de Equilibrio son aplicable a
reacciones reversibles nicamente.

En este modelo se supone que siguiendo una


estequiometra determinada, la reaccin
avanza hasta que se alcanza el equilibrio entre
las sustancias involucradas.

Para especificarlo se requiere de la


estequiometra de reaccin y la constante de
equilibrio como funcin de la temperatura.
En hysys hay una base de datos de
Reacciones de Equilibrio de las cuales se
disponen de la relacin de Keq vs T.
NOTA
La Temperatura de todas las ecuaciones de
Keq SIEMPRE debe ser Kelvin, por lo tanto
los coeficientes A,B, etc debe ajustarse de
acuerdo a esta condicin. Si esto es muy
complicado deben generarse tablas de
Keq vs T y suministrar los datos de esta
forma.
7.1.2 Modelos de reaccin que
emplean parmetros cinticos :
Al tener en cuenta la cintica, estos modelos
permiten involucrar el patrn de flujo del
reactor y sus caractersticas geomtricas
dentro de la simulacin; lo cual, sumado a un
criterio como la conversin deseada y/o la
selectividad requerida, permite dimensionar
el equipo.
Heterognea Cataltica
Se debe especificar la expresin de la velocidad de
reaccin de la siguiente forma:
Los trminos de las reacciones Heterogneas
Catalticas se refieren a las reacciones inversas y
directas (indicadas con ' ), donde:

K: constante de reaccin.
E: energa de activacin
A: factor pre-exponencial
f(Basis): la propiedad de la cual depende la
velocidad de reaccin (concentracin, presiones
parciales)

Se debe especificar las unidades de la expresion


de la velocidad de reaccin.
Cintica
Es aplicable a casos en los que la cintica limita la
velocidad de reaccin.
Puede ser empleado para caracterizar reacciones no
elementales, reversibles e irreversibles, en donde los
coeficientes estequiomtricos coinciden o no con los
rdenes cinticos de reaccin.
Para especificarlo se requiere de la estequiometria
de reaccin, los ordenes de reaccin directa e inversa
de cada una de las sustancias en la reaccin, as
como el factor de frecuencia y energa de activacin
de las constantes de reaccin directa e inversa. Si la
reaccin es irreversible pueden omitirse los rdenes
de reaccin as como el factor de frecuencia y la
energa de activacin de la reaccin inversa.
En esta pestaa se especifican los coeficientes
estequiomtricos los cuales son negativos para reactivos y
positivos para productos los cuales si estn bien especificados
deben tener un Balance Error de cero.
Tambin se deben especificar las orden de la reaccin inversa
y directa para cada componente.
En la pestaa Basis hay que especificar cual es
la propiedad base de la velocidad de reaccin,
el componente al cual se refiere esta, el rango
de temperatura para el cual es vlida la
velocidad de reaccin, la fase de la reaccin y
las unidades.
La reacciones Kinetic tienen la siguiente forma:
Rata Simple
Es aplicable a casos en los que la cintica limita la velocidad
de reaccin.

Puede ser empleado para caracterizar reacciones elementales


reacciones no elementales, reversibles irreversibles, en
donde los coeficientes estequiomtricos coinciden con los
rdenes cinticos de reaccin.

Para especificarlo se requiere de la estequiometra de


reaccin, el factor de frecuencia y energa de activacin de la
constante de reaccin directa. Para el caso de reacciones
reversibles, tambin se requiere de la constante de equilibrio
en funcin de la temperatura.
Reacciones en HYSYS:
Tipo de Reaccin DESCRIPCIN
Conversion Conversion % (x % = C0 + C1T + C2T2)
Keq=f(T); el equilibrio se basa en la estequiometria de la reaccin.

Equilibrium Keq= estimada o especificada

Minimizacin de la Energa Libre de Gibbs de todos los componentes


Gibbs

Kinetic Donde los parmetros de la reaccin inversa deben ser


termodinmicamente consistentes.

Heterogeneous Forma de Yang y Hougen : Esta forma incluye Langmuir-Hinshelwood,


Catalytic Eley-Rideal y Mars-van Krevelen etc.

Simple Rate En la cual Keq es estimada a partir de los datos de equilibrio.


Las velocidades de Reaccin en HYSYS son dadas en
unidades de volumen de la fase gas o liquido segn la
fase en la que se lleve a cabo la reaccin.

Por ejemplo si se tiene la expresion de la elocidad de


reaccin por Kg de catalizador, para convertir de
unidades de kgcat a volumen de gas:
TIPS IMPORTANTES
Las reacciones que se definen en el Simulation
Basis Environment se pueden asociar a varios
reactores.
Cuando se realizan modificaciones a una
reaccin desde un reactor, el cambio es local y
solo se asume en esa unidad.
Si se efectan cambios a una reaccin desde
el Simulation Basis Environment o en el
paquete de reacciones estos cambios se
reflejan en todos los reactores que usen este
set de reacciones.
TIPS IMPORTANTES
Se debe especificar la fase en la cual se lleva la
reaccin. La opcin OVERALL es para
reacciones en fase lquido-gas simultneo.

Se debe asociar un paquete de fluidos al set


de reacciones, si esto no se hace por defecto
se asocia el paquete principal.

Se debe asociar las sustancias al set de


reacciones
7.2 TIPOS DE REACTORES
EN HYSYS
En HYSYS hay dos clases de
reactores:

- Ideales
- Generales.
7.2.1 REACTORES IDEALES
Este tipo de reactores se puede asociar
nicamente con cualquiera de los modelos
de reaccin que emplean parmetros
cinticos.
PFR

El PFR (Plug Flow Reactor, or Tubular Reactor) generalmente


consiste en un banco de tubos. Se supone flujo tapn, lo que
mplica que el flujo en la direccin radial es isotropico (sin
gradiente de masa o energa). Se desprecia el flujo axial.

Cuando los reactivos atraviesan la longitud del reactor PFR, son


consumidos continuamente y hay una variacin axial de
concentracin.
Para obtener la solucin del PFR y los perfiles a travs
de la longitud del reactor, este se divide en varios
subvolumenes (por defecto 20 subvolumenes en
hysys).

Las EDO's del PFR son una adicin reciente a los


paquetes de simulacin y son resueltas mediante la
divisin del volumen en pequeos segmentos y
encontrar una solucin secuencial para cada volumen.

Compuesto por una serie de tubos empacados con


catalizador y rodeados por una coraza con fluido
trmico, la principal aplicacin se presenta en la
simulacin de sistemas reactivos en lecho cataltico.
Se debe especificar en un PFR:
Parmetros geomtricos (nmero de tubos,
dimetro y longitud de los tubos, dimetros y
esfericidad del catalizador, etc..)
Caractersticas del fluido trmico (flujo,
temperaturas de entrada y salida, etc..,)
Temperatura de salida de sus productos la
cantidad de calor que transfiere, as como
Presin de salida de los productos la cada de
presin en su interior.
Reaccin y ley de velocidad
DIMENSIONAMIENTO
Para dimensionar un PFR se deben especificar dos de los
siguientes parmetros: Volumen Total, Longitud y dimetro. El
tercer valor se calcula a partir de los dos especificados.

Especifique el nmero total de tubos en el PFR.

- En el campo Wall Thickness especificar el espesor del tubo.

Especifique la fraccin de espacio vaci (Void fraction) en el PFR.


Si esta fraccin es menor a 1 se requiere especificar los datos del
catalizador . El espacio vaci del reactor es calculado a partir del
volumen y de la fraccin de espacio vaco.
Notas:

- Si no se especifica una corriente de energa la


operacin se considera adiabtica.

- Si selecciona el boton Ergun Equation para un PFR sin


catalizador slido, Hysys fija la cada de presin en
cero.

- Active el checkbox Single Phase cuando la reaccin se


lleva a cabo en una sola fase. Si esta opcin esta
inactiva Hysys considera que la reaccin se lleva a
cabo en fase vapor-lquido.
Simulacin de un PFR Adiabtico

El Estireno es un monmero usado en la produccin de


diferentes plsticos. El estireno se produce a partir de la
deshidrogenacin de etilbenceno:

C6 H5 C2 H5 C6 H5 CH = CH2 + H2

En este reactor no consideraremos el hecho de que la reaccin


anterior es una reaccin de equilibrio y se modelar este sistema
usando la expresin de Cintica de Velocidad (Kinetic Rate):

Notar que la velocidad de reaccin tiene unidades y que el trmino


de la concentracin es presin parcial con unidades de kPa.
C6 H5 C2 H5 C6 H5 CH = CH2 + H2
1. Iniciar HYSYS
2. Crear la lista de componentes

3. Crear el Fluid Package, use el paquete termodinmico Peng-


Robinson.
4. En la etiqueta Reactions del Simulation Basis Manager,

Presionar el botn Add Rxn para insertar la reaccin de


deshidrogenacin.
Aparece la siguiente ventana con el visor de reacciones en la
cual seleccionamos Kinetic .

7. Abrir la etiqueta Stoichiometry y en la matriz


Stoichiometry and Rate Info, seleccionar la columna
Component. Ingresar en esta columna los componentes que
intervienen en la reaccin, automticamente aparece la
columna Mole Wt.
Luego colocar los valores de los coeficientes estequiomtricos
en la columna Stoich Coeff, considerando valores negativos
para los reactantes y positivos para los productos.
8. Ir a la etiqueta Basis y establecer:
Las unidades de la presin
(Basis Units) son kPa

Basis como Partial


Pressure
El Base Component
es el E-Benzene

Reaccin en fase vapor.


Las unidades para la
ley de velocidad (Rate
Units) son gmole/L-s).

Todo lo anterior se conoce a partir de la ley de velocidad.


9. En la etiqueta Parameters adicionar el factor pre-
exponencial A (sin unidades) y la energa de activacin E con
unidades de cal/mol (la cual es transformada a kJ/Kmol
despus de ingresarla).
Dejar la celda Beta en blanco o colocar cero. Notar que no se
ingresa signo negativo en el factor pre-exponencial.
10. Cerrar el visor de propiedades
11. Crear un set de reacciones para este caso (Add Set).

HYSYS provee el nombre Set 1 y abre la vista de la


propiedad Reaction Set.
12. Para atribuir la Reaccin recin creada al Reaction Set, colocar el cursor en
la celda <empty> bajo Active List. Despliegue la lista de las reacciones y
seleccione el nombre de la Reaccin (Reaccion kinetic).
El Set Type corresponde al tipo de reaccin que usted ha aadido al Reaction
Set. El mensaje de estado ahora exhibir a Ready.
14. Para adjuntar el Reaction Set al Fluid Package
(modelo termodinmico de Peng Robinson), resaltar a
Set 1 en Reaction Sets y presiona el botn Add to FP.
Cundo un Reaction Set determinado est adjuntado
a un Paquete de Fluido, se vuelve disponible para las
unidades de operacin dentro del Flowsheet usando
el Fluid Package particular.
17. Ahora ingrese a la ventana de simulacin presionando el
botn Enter Simulation Environment...

18. Colocar el reactor PFR. Hay dos formas:

- Flowsheet (F12) / Add Operation/ Plug Flow Reactor

-De la paleta de
Objetos
19. Especificar la corriente de Entrada: Etilbenceno puro a razn
de 152.2 gmol/s y a las condiciones de 880 K y 1.378 bar.

La barra inferior (roja) indica los siguientes errores Requires a


Set Reaction
20. A continuacin adicionar el set 1 de reacciones haciendo clic
en la etiqueta Reactions .

Y la barra inferior nos indica Unknown Dimensions


21. Ir a la etiqueta Rating y especificar el volumen, en este caso el
volumen es 0.77 m3 y la Longitud 3.00 m
22. Retornar a la etiqueta Design en la pgina Parameters y
especificar que este reactor no tiene cada de presin y es un
reactor adiabtico. La barra inferior se torna Verde con la palabra
OK
23. Al Ingresar a la ventana de Simulacin tendremos el PDF del
reactor PFR con las corrientes completamente especificadas.
RESULTADOS

23. Al ingresar al Workbook tenemos la composicin de las


corrientes.
24. Para ver la operacin del Reactor, hacemos clic en
la etiqueta Unit Ops
y luego en View UnitOp

Y luego clic en Plot..


Seleccionar la
variable que
deseamos
graficar y los
componentes

En la pestaa Parameters hay muchas opciones para


graficar el comportamiento de las variables con la
longitud del reactor
CSTR

El CSTR calcula las condiciones de las corrientes


de salida del reactor considerando que est
perfectamente mezclado y que la concentracin en
cada punto del reactor es la misma.
Se puede emplear para reacciones en fase lquida o
gaseosa, pero debe especificarse.
El modelo CSTR es un modelo algebrico estndar que ha
estado en los paquetes de simulacin por muchos aos.

Para especificar el reactor es necesario asociarle una o


varias reacciones y especificar:

Volumen del reactor


Nivel de lquido
Temperatura de salida de productos calor
transferido
Presin de salida de los productos la cada de
presin en su interior.
La estequiometra de las reacciones
Los parmetros de la velocidad de reaccin de cada
reaccin.
DIMENSIONAMIENTO
Se debe especificar por lo menos una de las siguientes medidas:
volumen, dimetro o altura (altura se especifica en tanque
horizontales).

Notas
Si se especifica el volumen cilndrico del tanque entonces por
defecto la relacin Longitud / Dimetro del reactor CSTR es 3:2.

La altura del lquido en un tanque cilndrico vertical varia


linealmente con el volumen del lquido.

La relacin entre la altura y el volumen del lquido no es lineal en


tanques horizontales cilndricos y esfricos.
Ejercicio: se llevar a cabo la reaccin en fase
vapor siguiente en un reactor CSTR adiabtico.

C6 H5 C2 H5 C6 H5 CH = CH2 + H2

Las unidades para la ley de velocidad (Rate


Units) son gmole/L-s).
El reactor es un tanque cilndrico vertical de
volumen del reactor es de 5 m3 .
No tiene prdidas de calor.
No hay cada de presin.
El nivel de lquido en el tanque es del 50%.

Corriente Alimentacin
Temperatura 800C
Presin 506.6 atm
Flujo molar 10 Kmol/h
Fraccin msica E-Benzene 1
Solucin:
7.2.2 REACTORES GENERALES
-Estos reactores trabajan con modelos de reacciones que no emplean
parmetros cinticos.

-Los Reactores generales son fundamentalmente un separador de fases al


que se le asocia un conjunto de reacciones.

-Este tipo de reactores se puede asociar con cualquiera de los modelos de


reaccin presentados.

Para especificarlos es necesario asociarle una o varias reacciones e indicar:


Volumen del recipiente
Nivel de lquido
Temperatura de salida de productos el calor que transfiere.
Presin de salida de productos la cada de presin en su interior.
- Hysys tiene cuatro tipos de reactores no
cinticos que apareen en la paleta de objetos
y que se despliegan de la opcin Reactores
Generales:

Gibbs Reactor
Equilibrium Reactor
Conversion Reactor
Yield Shift Reactor
REACTOR DE GIBBS

Los Reactores de Gibbs calcula la composicin de


equilibrio de la corriente de salida minimizando la
energa libre de Gibbs de la corriente de entrada.
Solo se requiere especificar la estequiometra.

Al minimizar la energa de Gibbs se producen la


reaccin ms probable. Este es un proceso
espontneo en la naturaleza.
Con el Reactor de Gibbs se obtienen
resultados muy parecidos que con un Reactor
de Equilibrio si se suministra informacin
correcta pero en el reactor de Gibbs no se
requiere una expresin de Keq en funcin de
la temperatura. En este caso solo los reactivos
reaccionan y no los productos (en la reaccin
inversa).
.
Los Reactores de Gibbs no requieren de un set
de reacciones.
Ejercicio: Lleve a cabo la
reaccin anterior en un reactor
de Gibbs en las mismas
condiciones de operacin .
REACTOR DE EQUILIBRIO

En los Reactores de Equilibrio se determina la


composicin de la corriente de salida
especificando la estequiometra de las reacciones
que ocurren y los valores de la constante de
equilibrio o su dependencia de la temperatura
para cada reaccin.
Los Reactores de Equilibrio se puede
asociar nicamente con modelos de
reaccin de equilibrio.

Hysys tiene varias reacciones de equilibrio


en una lista con todos los parmetros
necesarios.
REACTOR DE CONVERSIN
Este tipo de reactores
se puede asociar
nicamente con
modelos de reaccin
de conversin.
Se debe especificar la estequiometra de todas
las reacciones que se lleven a cabo y la
conversin del componente base, el Reactor de
Conversin calcula las composiciones de la
corriente de salida.
Ejercicio: Lleve a cabo la
reaccin en fase vapor de
deshidrogenacin del
etilbenceno en un reactor de
conversin, donde la
conversin del etilbenceno es
del 80%.
Yield Shift Reactor

Los reactores de rendimiento son para modelar


reactores usando tablas de datos para
desarrollar clculos. Esta unidad puede usarse
para reactores complejos que no tienen
disponible un modelo o los que existen son de
alto costo.
Reacciones Qumicas y Reactores en HYSYS

Reactor en HYSYS Tipos de Reaccin

Conversion Reactor Conversin % (x%=C0 + C1T + C2T2)

PFR Simple Rate, Heterogeneous Catalytic, Kinetic


CSTR Simple Rate, Heterogeneous Catalytic, Kinetic

Keq=f(T); El equilibrio se basa en la estequiometra de la


reaccin
Equilibrium
Keq= Estimada a partir de la Energa Libre de Gibbs
Reactor
Keq= Especificada como una constante o desde una
tabla de valores
Minimizacin de la Energa Libre de Gibbs de todos los
componentes especificados. Hay dos opciones:
Gibbs
1) No es requerida la estequiometra de la reaccin
2) La estequiometra de la reaccin es dada
NOTAS:
Observe que segn el tipo de reactor las
especificaciones requeridas son diferentes.

Los reactores ideales (CSTR y PFR) requieren


especificar los parmetros de la ley de velocidad
y la estequiometria de las reacciones

Los Tanques, Separadores y las operaciones de


separacin de tres fases tambin pueden llevar a
cabo reacciones.
REFERENCIAS
Copyright 2004 Hyprotech, a subsidiary of
Aspen Technology Inc. All rights reserved.
HYSYS 2004

Hysys. User Guide.

MONCADA, Luis. Simulacin de Procesos con


HYSYS. 2006.