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Isomera

La frmula molecular de una sustancia nos indica el nmero de tomos diferentes que estn
presentes, pero la frmula estructural indica cmo estn dispuestos dichos tomos.
Podemos definir un ismero como las molculas que contienen el mismo tipo y nmero de
tomos, pero con diferente ordenamiento, es decir, responden a la misma frmula molecular.

Ismeros
Rotacin alrededor
de enlaces simples

Distinta conectividad Igual conectividad

Ismero Estereoismeros Ismeros


Constitucional Configuracional Conformacional

Sin estereocentros Con estereocentros


Estructural

de
posicin
Enantimeros (+/-) Diasteremeros Meso diasteremeros
Funcional

Ismeros cis/trans

Isomera
Isomera Constitucional
Ismero estructural

Pentano, C5H12 Metilbutano dimetilpropano


Isopentano, C5H12 Neopentano, C5H12

Ismero de posicin

1,2-propanodiol, C3H8O2 1,3-propanodiol, C3H8O2

Ismero funcional

Etanol, C2H6O metoximetano, C2H6O


(dimetileter)

Isomera
Estereoismeros
Estereoismeros: Los compuestos que tienen la misma frmula molecular y
la misma secuencia de tomos enlazados covalentemente, pero distinta
orientacin espacial, se denominan
Estereoismeros conformacionales Se interconvierten fcilmente a T
ambiente, mediante rotaciones sobre enlaces sencillos.

Conformacin Conformacin
alternada eclipsada

Isomera
Isomera Conformacional

Los ismeros conformacionales son ismeros del tipo estructural, la


disposicin de enlazamiento de los tomos permanece constante, pero la
relacin de los tomos en el espacio difiere a consecuencia de una
rotacin en torno a enlaces simples. Esta rotacin ocurre sin dificultad,
con fcil interconversin de los ismeros conformacionales.

H H3C

H3C H H3C H

H3C H

Isomera
Isomera Conformacional
Cuando el ciclohexano tiene un sustituyente, las dos sillas en el equilibrio ya no
poseen la misma energa. En general, la conformacin con el sustituyente en
posicin ecuatorial es ms estable.

El equilibrio conformacional para ciclohexanos 1,1-disustitudos ser degenerado


si R y R' son iguales. Si son diferentes, predominar la forma silla que tenga en
posicin axial el grupo de menor energa conformacional.
R1

R1 R2

R2

Ejemplo
F

F H

H 40 %
60 %

En cuanto a tamao tenemos que F < Cl < Br < I

Isomera
Isomera Conformacional

Si, por otra parte, aadimos un elemento ms voluminoso, tender a


dar mayor cantidad del compuesto que posee el elemento en posicin
ecuatorial

(H3C)3C

C(CH3)3 H

H
99.99 % < 0.01 %

Isomera
Isomera Configuracional
Estereoismeros configuracionales Se interconvierten con dificultad
bajo condiciones normales. Pueden ser aislados.
En los alquenos se produce ISOMERA GEOMTRICA debido a la restriccin en la
rotacin del doble enlace carbono-carbono.
Dando como resultado 2 ismeros con propiedades fsicas y qumicas distintas,
son fciles de separar.
2-buteno (C4H8)

CH3 CH3 CH3 H


C C C C
H H H CH3
Cis-2-buteno Trans-2-buteno
(p.eb. 4; p.f. -139) (p.eb. 1; p.f. -106)

Slo las molculas en que cada tomo de carbono del doble enlace posea dos
grupos diferentes , podrn existir como ismeros cis y trans.
Isomera
Isomera Geomtrica
CH3 H CH3CH2 H
C C C C Idnticos

CH3CH2 H CH3 H

Son iguales, por lo tanto no son ismeros.

CH3 CH3 CH3CH2 CH3

C C C C

CH3CH2 CH2CH3 CH3 CH2CH3

Son ismeros.

Cis grupos similares se encuentran al mismo lado del doble enlace.


Trans grupos similares se encuentran en lados opuestos del doble
enlace.

Isomera
Isomera Geomtrica
2n : nmero mximo de ismeros.
n : nmero de dobles enlaces con distintos sustituyentes a
cada extremo.
2,4-heptadieno

H H H CH2CH3
CH3 C C H C C

C C CH2CH3 C C H

H H CH3 H

cis-cis-2,4-heptadieno trans-trans-2,4-heptadieno

Nota: Agregar los ismeros cis-trans y trans-cis

Isomera
Isomera Geomtrica
Problema.
Escriba frmulas estructurales para los ismeros geomtricos
del 2,4-hexadieno, dando un nombre para cada una.

Isomera
Isomera Geomtrica
Para alquenos con isomera cis-trans. Hay que determinar cul de los dos grupos unidos a
cada tomo de carbono del doble enlace tiene prioridad (Designacin Cahn-Ingold-Prelog)
Los grupos sobre cada carbono del doble enlace reciben un orden de prioridad primera (1) o
segunda (2).
A la configuracin en la que los dos grupos de mayor prioridad estn del mismo lado del plano
de referencia se le asigna el smbolo Z. A la configuracin en la que los dos grupos estn en
lados opuestos del plano de referencia se le denomina E.

Z E
La prioridad se asigna en base al nmero atmico

Isomera
Cahn-Ingold-Prelog
Para el 2-buteno.

CH3 CH3 CH3 H


C C C C

H H H CH3
(Z)-2-buteno. (E)-2-buteno.

Problema.
Escriba frmulas estructurales y asigne como E o Z cada uno de los ismeros
geomtricos de los siguiente compuestos:
a. 3 - Hexeno
b. 2 - Penteno
Isomera
Cahn-Ingold-Prelog
Cuando los tomos unidos al doble enlace tienen la misma prioridad, se consideran
los tomos siguientes:

Tiene prioridad el grupo con el segundo tomo con mayor nmero atmico.

Por ejemplo: 3-metil-2-hexeno.


1 2
1 1
CH3 CH2-CH2-CH3 CH3 CH3
C C C C
H CH3 H CH2-CH2-CH3
2 2 2 1

(Z) - 3-metil-2-hexeno (E) - 3-metil-2-hexeno

Isomera
Cahn-Ingold-Prelog

Indique el nombre IUPAC con la designacin estereoqumica del siguiente


compuesto:

CH3 CH2-CH3
C C
CH3-CH2 Cl

Isomera
Cahn-Ingold-Prelog

Cuando los grupos que se comparan tienen enlaces dobles o triples, el


tomo con enlace mltiple se reemplaza conceptualmente por dos o tres
enlaces sencillos hacia el mismo tipo de tomo.

Un grupo carbonilo se considera como si el carbono tuviera dos enlaces


sencillos unidos al tomo de oxgeno.

Un doble enlace, como dos enlaces sencillos sobre el carbono.

Un triple enlace como tres enlaces sencillos sobre el carbono.

Isomera
Isomera Geomtrica

La energa necesaria para interconvertir los ismeros cis y


trans, es de alrededor de 63 kcal/mol.

Por su resistencia a la interconversin, los ismeros


geomtricos forman parte de la familia ms amplia conocida
como estereoismeros configuracionales.

Influencia en la reactividad qumica de los ismeros.

Isomera
Isomera Geomtrica
Por ejemplo: cido butenodioico.

Anhdrido maleco
cido maleco
(cido cis-butenodioico)
p.f. 138

cido Fumrico Anhdrido maleco


(cido trans-butenodioico)
p.f. 287

Isomera
Quiralidad

Un objeto es quiral si su imagen


especular (vista en un espejo) no es
superponible.
Si el objeto presenta quiralidad se
dice que el objeto y su imagen
especular son enantimeros.

En el caso de las molculas, para que exista quiralidad se necesita, que tenga un
carbono asimtrico (carbono quiral), o sea tenga los grupos unidos a este sean
diferentes.

Carbono asimtrico

Isomera
Quiralidad

Propiedades de simetra de las molculas orgnicas

H
H
C Plano de simetra
H
H

H H H

C C C
Ha H H
c b
Hb Hc Ha Hb Hc Ha

eje

Isomera
Quiralidad
Estructuras A y B son representaciones de la imagen-espejo de bromochlorofluoromethane (BrClFCH).

Para testear la supeponibilidad, se gira B en 180C

Al observar A y B se ve que no son superponibles, por lo tanto ellos son enantimeros cada uno del
otro. (1 par de enantiomeros).

Isomera
Quiralidad
2-butanol
1
CH3
4 3 2
CH3CH2 C Carbono quiral

H OH

CH3 H3C

CH3CH2 C C CH2CH3

HO
H OH H

Plano-espejo

Enantimeros

Isomera
Quiralidad

En este caso no existe un carbono quiral, por lo


tanto la imagen especular es superponible

Isomera
Actividad ptica
Se utiliza un polarmetro.
La direccin de la rotacin del plano de la luz polarizada se observa haciendo
pasar la luz a travs de la muestra.

Si la luz gira en el sentido de las agujas del reloj, decimos que la muestra es
dextrorrotatoria, y se la designa como (+) o d.
Si la muestra hace girar el plano de la luz polarizada en sentido opuesto al de las
agujas del reloj, decimos que es levorrotatoria, y se designa como (-) o l.

Isomera
Quiralidad y Actividad ptica

Los enantimeros giran el plano de la luz polarizada en direcciones


opuestas, pero con magnitudes iguales.

La quiralidad es un prerrequisito para la existencia de actividad


ptica.
Sin embargo, los compuestos quirales no son necesariamente
pticamente activos.

Un compuesto quiral, pticamente inactivo por estar compuesto de


una mezcla de ambos enantimeros, se dice que es un racmico y
se designa como () o dl.

Isomera
Quiralidad y Actividad ptica

Problema.
Indique cules de los siguientes compuestos son quirales y, por lo
tanto, capaces de existir como formas pticamente activas.
Identifique los centros quirales.

CH3CH2CH(OH)CH2CH3
CH2=CHCH(Cl)CH3
1-clorobutano
3-cloro-2-butanol
C6H5CH(OH)CH3

Isomera
Quiralidad y Actividad ptica

Los enantimeros son NO superponibles.

La mayora de las propiedades fsicas de los enantimeros


(punto de fusin, punto de ebulicin, solubilidad) son
idnticas.

Tambin poseen la misma reactividad qumica (bajo la


mayora de las condiciones de laboratorio).

Isomera
Quiralidad y Actividad ptica

Configuracin Absoluta

La diferencia es la secuencia espacial de los tomos o grupos


conectados al tomo quiral.
Los enantimeros tienen configuraciones opuestas.
La configuracin absoluta describe en el espacio de los 4 grupos
unidos al centro espacial (se basa en el sistema de Cahn-Ingold-
Prelog).
Cada grupo unido al tomo quiral recibe un nmero de prioridad.

Isomera
Configuracin Absoluta

Los grupos unidos al centro quiral del 2-butanol sern:

OH =
H=
CH3CH2 =
CH3 =

La molcula se observa desde el lado opuesto al grupo de


menor prioridad.

Isomera
Configuracin Absoluta
Configuracin Absoluta

1 1
OH OH

C 2 C 3
CH2CH3 H CH3
H
4 4
CH3 CH2CH3
3 2

Secuencia en el sentido de las agujas Secuencia contra las agujas del reloj.
del reloj. (S)-2-butanol
(R)-2-butanol

Isomera
Quiralidad y Actividad ptica

El nmero de estereoismeros crece rpidamente con el


incremento de centros quirales.

Se calcula el nmero mximo de estereoismeros mediante


la frmula 2n, donde n corresponde al nmero de centros
quirales.
Los estereoismeros que no son imgenes especulares se
denominan diasteremeros.

Isomera
Quiralidad y Actividad ptica

2,3-Acido dihidroxibutanoico

(2R,3R) (2S,3S)

(2R,3S) (2S,3R)

Isomera
Proyecciones de Fischer

(R)-Bromoclorofluormetano

(S)-Bromoclorofluormetano

CO2H CO2H

HO C H HO C H

HO C H HO C H

CH3 CH3
2(S),3(S)-Acido dihidroxibutanoico
Solo referencial

Isomera
Proyecciones de Fischer

2,3-Acido dihidroxibutanoico

I II
Enantimeros
III IV

I IV
II III
Diasteremeros
I III
II IV

Isomera