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Determinacin de la demanda

qumica de oxgeno (DQO)


Mtodo del dicromato
NORMA :UNE
El mtodo es APLICABLE a muestras cuya DQO est comprendida
entre 30 mg/l y 700 mg/l. El contenido en cloruros no debe superar
los 1 000 mg/l. Una muestra de agua que cumpla estas condiciones
puede someterse directamente a anlisis.

Si el valor de DQO supera los 700 mg/l, la muestra de agua se diluye.


Para mayor exactitud, es preferible que el valor de DQO de la muestra
se encuentre dentro del rango comprendido entre 300 mg/l y 600
mg/l.
DEMANDA QUMICA DE OXGENO (DQO): Concentracin msica de
oxgeno equivalente a la cantidad de dicromato consumida por la
materia disuelta y en suspensin, cuando una muestra de agua se
trata con este oxidante en condiciones definidas.
REACTIVOS Y MATERIALES

ADVERTENCIA Este mtodo implica la manipulacin y ebullicin de


soluciones fuertes de cido sulfrico y dicromato. Es necesario utilizar
ropa protectora adecuada, guantes y proteccin facial.
Se requiere precaucin en la preparacin y manejo de las soluciones
que contengan sulfato de plata y sulfato de mercurio, ya que son
sustancias txicas.
cido sulfrico , c(H2SO4) = 4 mol/l.

Sulfato de plata cido sulfrico

Se espera 1 2 das para su disolucin

poco a poco, 965


10 g de sulfato de plata (Ag 2SO4) ml de cido
a 35 ml de agua
sulfrico
Dicromato de potasio
solucin patrn de referencia, c(K2Cr2O7) = 0,040 mol/l, que
contenga una sal de mercurio (II).

Se disuelven 80 g de sulfato de mercurio (II), (HgSO4) en 800


ml de agua

Se aaden con precaucin 100 ml de cido sulfrico ( = 1,84


g/ml)

Se deja enfriar y se disuelven en la solucin 11,768 g de


dicromato de potasio, previamente secado a 105 C durante 2 h

Se transfiere cuantitativamente la solucin a un matraz aforado


y se enrasa a 1 000 ml.
Sulfato de hierro (II) y amonio solucin patrn valorada,
c[(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O] 0,12 mol/l.

Se disuelven en agua 47,0 g de sulfato de hierro (II) y amonio


hexahidratado

Se aaden 20 ml de cido sulfrico ( = 1,84 g/ml).

Se deja enfriar y se diluye con agua a 1 000 ml.


Hidrgenoftalato de potasio , solucin patrn de referencia, c(KC 8H5O4) =
2,0824 mmol/l.

Se disuelven 0,425 1 g de hidrgenoftalato de potasio, secado a


105 C, en agua y se diluye a 1 000 ml.

Esta solucin tiene un valor terico de DQO de 500 mg/l.

Esta solucin es estable al menos durante 1 semana, si se


conserva a aproximadamente 4 C.
Ferrona, solucin indicadora
Se disuelven en agua 0,7 g de sulfato de hierro (II)
(FeSO4.7H2O) heptahidratado o 1 g de sulfato de hierro (II) y
amonio hexahidratado, [(NH4)2Fe(SO4)2.6H2O].

Se aaden 1,50 g de 1,10-fenantrolina monohidratada,


C12H8N2.H20 y se agita hasta disolucin.

Esta solucin es estable durante


varios meses si se conserva en
la oscuridad. Esta solucin est
disponible comercialmente.
Se diluye a 100 ml.
APARATOS
Sistema de reflujo

refrigerante

matraz o tubo de reaccin de 250 ml


con cuello esmerilado
Manta calefactora, placa calefactora o cualquier otro dispositivo de calentamiento

Es preciso asegurarse de que el sistema funciona sin provocar


sobrecalentamientos locales en las soluciones en proceso de
calentamiento.
Bureta de precisin

de 10 ml de capacidad, graduada en divisiones de 0,02 ml,


conforme a las especificaciones de la Norma ISO 385-1.
Reguladores de ebullicin

Bolas de vidrio, de dimetro comprendido entre 2 mm y 3 mm u


otros reguladores de ebullicin
NOTA SOBRE LA PREPARACIN DEL MATERIAL DE VIDRIO
El material de vidrio utilizado debe limpiarse escrupulosamente y mantenerse protegido
del polvo. Debe reservarse para su empleo exclusivo en el ensayo de DQO.
MUESTRAS Y MUESTREO
Las muestras de laboratorio deben tomarse preferentemente en
recipientes de vidrio, aunque tambin son adecuados los
recipientes de polietileno

Se conservan a una temperatura comprendida entre 0 C y 5 C

Las muestras deben analizarse lo antes posible y, en todo caso,


antes de transcurridos 5 das desde el muestreo

Se agitan los recipientes utilizados para la conservacin de la


muestra, asegurndose de que su contenido est bien
homogeneizado cuando se vaya a tomar una porcin para su
anlisis.
PROCEDIMIENTO
PROCEDIMIENTO

Se transfieren 10,0 ml de la muestra 5,00 0,01 ml de la solucin de


(diluida, si es necesario dicromato de potasio

Se aaden algunos reguladores de ebullicin (6.4) a la porcin


de ensayo (siempre 10 ml) y se mezcla bien.
Se valora el exceso de dicromato con sulfato de hierro (II)
Lentamente, se aaden 15 ml y amonio utilizando 1 2 gotas de ferrona como indicador.
de sulfato de plata-cido sulfrico

Se retira el refrigerante

Se diluye la mezcla de reaccin hasta


aproximadamente 75 ml y se deja
enfriar a temperatura ambiente. Se enfra inmediatamente
el matraz en agua fra
hasta aproximadamente
60 C

Se lleva a ebullicin la mezcla de


reaccin en 10 min y se continua la
ebullicin durante otros 110 min
148 C 3 C.

Inmediatamente
NOTAS
3. La mezcla de reaccin tiene que hervir suavemente, sin
sobresaltos, lo que indicara sobrecalentamientos locales de
la solucin que podran conducir a la obtencin de falsos
resultados. Pueden ser causados por intenso calentamiento o
porque los reguladores de ebullicin sean poco eficientes.
4. Aunque la cantidad de ferrona aadida no es crtica, es
conveniente mantenerla lo ms constante posible. Se toma
como punto final el primer cambio agudo de color de verde
azulado a marrn rojizo, incluso aunque el color verde
azulado vuelva a aparecer transcurridos algunos minutos
Ensayo en blanco
(Se efectan en paralelo dos ensayos en blanco con cada serie
de determinaciones)

Se transfieren 10,0 ml de agua 5,00 0,01 ml de la solucin de


dicromato de potasio

Se aaden algunos reguladores de ebullicin (6.4) a la porcin


de ensayo (siempre 10 ml) y se mezcla bien.
Se valora el exceso de dicromato con sulfato de hierro (II)
Lentamente, se aaden 15 ml y amonio utilizando 1 2 gotas de ferrona como indicador.
de sulfato de plata-cido sulfrico

Se retira el refrigerante

Se diluye la mezcla de reaccin hasta


aproximadamente 75 ml y se deja
enfriar a temperatura ambiente. Se enfra inmediatamente
el matraz en agua fra
hasta aproximadamente
60 C

Se lleva a ebullicin la mezcla de


reaccin en 10 min y se continua la
ebullicin durante otros 110 min
148 C 3 C.

Inmediatamente
Ensayo de comprobacin
Para cada serie de determinaciones se comprueba la tcnica y la
pureza de los reactivos analizando 10,0 ml de la solucin
patrn (Hidrgenoftalato de potasio ), siguiendo el mismo
procedimiento que el indicado para la porcin de ensayo.

La demanda terica de oxgeno de esta solucin es de 500 mg/l;


el procedimiento experimental es satisfactorio si el resultado
del ensayo de comprobacin es al menos el 96% de este valor.

Igualmente en este caso debe efectuarse un ensayo en blanco en


paralelo
EXPRESIN DE LOS RESULTADOS

Clculo

DQO
Reproducibilidad
Los datos obtenidos por un procedimiento muy similar indican
que la desviacin estndar, obtenida por comparacin de los
resultados de un mismo efluente en distintos laboratorios, es
inferior a 10 mg/l.

Aproximadamente 40 laboratorios distintos analizaron algunas


muestras con valores de DQO = 500 mg/l. La desviacin
estndar fue de 20 mg/l para una solucin de hidrgenoftalato
de potasio y de 25 mg/l para un efluente industrial procedente
de una fbrica de papel y de pasta de papel. A un valor de 50
mg/l, la desviacin estndar fue de 10 mg/l para un efluente
similar.
En otro estudio se analizaron en 32 laboratorios dos muestras de
efluentes industriales. Los niveles de DQO fueron de 140 mg/l
y 160 mg/l, respectivamente, y la desviacin estndar
interlaboratorio estaba, para ambas muestras, prxima a los
14 mg/l.
INTERFERENCIAS
los cloruros,estas interferencias se reducen, pero no queda totalmente
eliminada, por adicin a la porcin de ensayo de sulfato de mercurio (II),
que forma el complejo soluble cloromercuriato (II).

Los agentes reductores inorgnicos, como los nitritos, los


sulfuros y el hierro (II) contribuyen a aumentar el resultado
obtenido. Es una prctica aceptable incluir la demanda de
oxgeno de estas sustancias como parte del valor total de DQO
de una muestra

Los hidrocarburos aromticos y la piridina no se oxidan de


manera completa.

Algunas sustancias orgnicas muy voltiles pueden escapar a la


oxidacin por volatilizacin

Los compuestos alifticos de cadena no ramificada son


oxidados de forma eficaz en presencia de cido sulfrico y de
sulfato de plata
INFORME DE ENSAYO
El informe de ensayo debe contener la siguiente informacin:

a) una referencia a esta norma;

b) identificacin precisa de la muestra;

c) los resultados, expresados en miligramos por litro de


oxgeno;

d) cualquier desviacin del procedimiento operatorio


especificado y cualquier otra circunstancia que pudiera haber
influido sobre los resultados.