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Introduo Bioqumica

O que Bioqumica?
a qumica da vida.
o estudo da vida ao nvel qumico.
o estudo das reaes qumicas que ocorrem em
organismos biolgicos.
A bioqumica procura entender como a vida existe a
partir de molculas intrinsecamente inanimadas (sem
vida).
A bioqumica procura explicar a vida em termos qumicos
Biologia Qumica

a cincia que faz a conexo entre a biologia e a


qumica

A vida, no seu nvel mais bsico , essencialmente, um


fenmeno bioqumico
Importncia da Bioqumica e suas relaes com
outras disciplinas:

Biologia celular

Gentica

Bioqumica

Importncia para estudos ambientais:


- processo microbiolgicos:
tratamento de esgotos e resduos
bioremediao
ciclos biogeoqumicos (C, N, S etc.)
- toxicologia e mutagnese
- destino de poluentes
- fotossntese tipos de vegetao e adaptao
Caractersticas que definem a vida:

Reproduo

Crescimento

Metabolismo Conjunto de reaes qumicas


que processam matria e energia

Resposta a estmulos do
ambiente/capacidade de
mudana
PRINCPIOS GERAIS E MOLECULARES DA VIDA

- Os organismos vivos so capazes de auto-duplicar


e auto-montagem

Todo organismo vivo estruturalmente complexo e


altamente organizado.
Por trs da diversidade biolgica existe certa unidade de
organizao
10 milhes de espcies diferentes grande diversidade

Todos os seres vivos:


nos nveis celular e molecular, h um plano de
organizao unificado
bioquimicamente tm as mesmas estruturas e funes
bsicas e um mesmo cdigo gentico.

Simplifica o entendimento da Bioqumica!


Subunidades monomricas
Letras do alfabeto Nucleotdeos Aminocidos
Em todos os seres, as (26 tipos
diferentes)
(4 tipos
diferentes)
(20 tipos
diferentes)
macromolculas so construdas a
partir dos mesmos tipos de
unidades monomricas:

- existncia de modelos
subjacentes comuns.
- simplicidade bsica na estrutura
das macromolculas, apesar dos
bilhes de tipos de protenas
existentes em milhes de espcies
de seres vivos.

Palavras DNA Proteina

Sequncias ordenadas lineares


- A clula uma mquina onde ocorrem reaes
qumicas com alto grau de controle e seletividade

Os organismos vivos so capazes de extrair e utilizar


energia do seu ambiente

Os processo metablicos so regulados e ajustados


para operar com eficincia e economia
AGUA E SAIS
Vamos comear!
Os seres vivos so compostos pelos mesmos
elementos da matria bruta os tomos;
Atualmente j se conhecem 109 tipos de
tomos ou elementos qumicos.
Os tomos raramente se encontram
isolados; quase sempre esto unidos por
meio de ligaes qumicas, produzindo
molculas.
A importncia da bioqumica no
metabolismo
No interior das clulas ocorrem, reaes
qumicas fundamentais vida, como a
digesto, na qual e a clula ingere o
alimento e o quebra liberando energia.
Ou as vezes este alimento ingerido serve
para produzir outras substncias necessrias
para o organismo.
COMPOSIO QUMICA DE MATRIA VIVA

Principais tomos : C, H, O, N, P, S.
Principais Molculas;
- 70% a 80% gua
- 10% a 15% Protenas
- 2% a 3% Lipdios
- 1% Glicdios
- 1% cidos nuclicos
- 1% Sais Minerais
Composio Qumica da clula

Os compostos celulares so baseados em


compostos de carbono
C, H, N e O constituem quase 99% do peso celular
gua = 70% do peso da clula, logo a maioria das
reaes qumicas da clula ocorrem em ambiente
aquoso.
COMPONENTES QUMICOS DA CLULA
I.INORGNICOS: II. ORGNICOS
* gua * Carboidratos
* Sais minerais * Protenas
* Lipdios
* Vitaminas
* cidos nuclicos
GUA

uma substncia lquida que parece incolor a olho


nu em pequenas quantidades, inodora e inspida,
essencial a todas as formas de vida, composta
por hidrognio e oxignio.
Estrutura
Abaixo est representado o envoltrio de van der Waals (onde os
componentes de atrao das foras de van der Waals
contrabalanam os componentes de repulso)

Envoltrio de van Raio de van der Waals do


der Waals O = 1.4
OH covalente;
Raio de van der distncia de ligao
Waals = 0.958
do H = 1.2
As molculas da gua podem associar-se
atravs de pontes de hidrognio
Na gua lquida a molcula de H2O reorienta-se
uma vez a cada 10-12 segundo

A gua lquida consiste numa rede rapidamente flutuante


de molculas de H2O unidas por pontes de hidrognio, a
qual, em distncias curtas, assemelha-se ao gelo
As propriedades fsicas da gua so resultantes das
pontes de hidrognio intermoleculares
MOLCULA DE GUA
PROPRIEDADES DA GUA
SOLVENTE UNIVERSAL

A gua dissolve vrios tipos de substncias polares e


inicas (hidroflicas), como vrios sais e acar, e
facilita sua interao qumica, que ajuda metabolismos
complexos.
O cristal de NaCl
desfaz-se medida que
as molculas de
gua se amontoam
ao redor dos ons
cloreto e sdio

As cargas
inicas so
parcialmente
neutralizadas
e as atraes
eletrostticas
entre os ons de
cargas opostas
so
enfraquecidas
Constantes dieltricas de alguns solventes

Formamida 110 Etanol 24,3


gua 78,5 Amnia 16,9
Dimetilsulfxido 48,9 Acetona 20,7
Metanol 32,6 Clorofrmio 4,8

ter dietlico 4,3


Benzeno 2,3
Tetracloreto de carbono 2,2
Hexano 1,9

Solventes com altas constantes dieltricas podem solvatar


(envolver; no caso da gua hidratar) as molculas do soluto,
conforme ilustrado pelo esquema abaixo:
A gua tende a hidratar a poro polar; ao
mesmo tempo tende a excluir a poro apolar
(hidrofbica)

A poro apolar fora as molculas de gua


circundantes a assumir um estado altamente
ordenado

De um modo geral, no entanto, as estruturas


lipdicas tendem a agrupar-se, reduzindo a
superfcie em contato com a gua
As pores apolares so estabilizadas por
interaes hidrofbicas que resultam da
tendncia de excluir a gua

As micelas so um bom exemplo de


estruturas que expem gua apenas os
grupos hidroflicos (polares) e escondem
completamente os grupos apolares
As micelas no so as associaes de molculas
anfipticas mais importantes na clula viva

Mais importantes so os agregados planares em


bicamada molecular, os quais constituem a base
da estrutura da membranas biolgicas

Micela Bicamada lipdica

A REPULSO DA GUA POR PARTE DAS ESTRUTURAS


APOLARES UM FATOR INDISPENSVEL PARA A
ESTRUTURA DAS MEMBRANAS TAL COMO ELAS SE
APRESENTAM NA CLULA VIVA
PROPRIEDADES DA GUA
ALTO CALOR ESPECFICO

Calor especfico definido como a quantidade de


calor que um grama de uma substncia precisa
absorver para aumentar sua temperatura em 1C
sem que haja mudana de estado fsico. Devido
ao alto calor especfico da gua, seres vivos no
sofrem variaes bruscas de temperatura.
PROPRIEDADES DA GUA
CALOR DE VAPORIZAO

a quantidade de calor necessria para que


uma substncias passe de estado lquido
para o estado de vapor.
Devido ao elevado calor de vaporizao da
gua, uma superfcie se resfria quando
perde gua na forma de vapor
PROPRIEDADES DA GUA
CAPILARIDADE

Quando a extremidade de um tubo fino de


paredes hidrfilas mergulhada na gua, as
molculas dessa substncia literalmente
sobem pelas paredes internas do tubo,
graas a coeso e a adeso entre as
molculas de gua.
FUNES DA GUA
TRANSPORTE DE SUBSTNCIAS
FACILITA REAES QUMICAS
TERMORREGULAO
LUBRIFICANTE
REAES DE HIDRLISE
EQUILBRIO OSMTICO
EQUILBRIO CIDO BASE
TRANSPORTE DE SUBSTNCIAS

A presena de gua permite a difuso nos seres


mais primitivos.
Organismos mais evoludos apresentam sistemas
circulatrios ( hemolinfa, sangue e seiva vegetal).
A urina uma maneira de eliminar toxinas.
As clulas apresentam-se em estado colidal (rico
em gua) o que facilita transporte de substncias.
FACILITA REAES QUMICAS
Reaes qumicas ocorrem mais facilmente com os
reagentes em estado de soluo.
Em algumas reaes qumicas a unio entre
molculas ocorre com formao de gua como
produto (sntese por desidratao).
Reaes de quebra de molculas em que a gua
participa como reagente so denominadas reaes de
hidrlise.
TERMORREGULAO

Seres vivos s podem


existir em uma estreita
faixa de temperatura.
A gua evita variaes
bruscas de temperatura dos
organismos.
A transpirao diminui a
temperatura corporal de
mamferos.
LUBRIFICANTE

Nas articulaes e entre os rgos a gua


exerce um papel lubrificante para diminuir
o atrito entre essas regies.
A lgrima diminui o atrito das plpebras
sobre o globo ocular.
A saliva facilita a deglutio dos alimentos.
VARIAES NA TAXA DE GUA
ESPCIE

gua-viva - 98%
Sementes - 10%
Espcie humana - 70%
VARIAES NA TAXA DE GUA

IDADE

Feto humano 94% de gua


Recm-nascido 69% de gua
Adulto 60% de gua
METABOLISMO
A quantidade de gua diretamente
proporcional atividade metablica da
clula.

Neurnio 80% de gua


Clula ssea 50% de gua
Uma caracterstica importante da gua que as suas molculas
esto constantemente reagindo entre si da seguinte maneira:

H2 O + H2 O H3 O+ + HO -

Salto
protnico

Isto significa que em qualquer soluo aquosa sempre haver uma certa
quantidade do on hidrnio (H3O+) e do on hidroxila (HO)

Estes ons tem grande mobilidade, maior que a dos outros ons, pois os
prtons saltam de uma molcula para outra.
Ao das Massas

aA + bB cC + dD
EQUILIBRIO QUMICO - Concentrao (Kc)

aA + bB cC + dD
Aplicando-se a lei da ao das massas de Guldberg-Waage, temos:
para a reao direta: v1 = K1 [A]a [B]b
para a reao inversa: v2 = K2 [C]c [D]d
No equilbrio: v1 = v2 ou seja:
Igualando as equaes: K1 [A]a [B]b = K2 [C]c [D]d
A relao constante e denomina-se constante de equilbrio em
termos de concentrao molar (Kc):

A constante de equilbrio Kc , portanto, a razo das concentraes dos


produtos da reao e das concentraes dos reagentes da reao, todas
elevadas a expoentes que correspondem aos coeficientes da reao.
Pode-se analisar a dissociao da gua da mesma maneira:

H2 O + H2 O H3 O+ + HO -
Ou, na forma abreviada

H2 O H+ + HO -

A expresso de equilbrio:
[H ][OH ]

K
[H2O]
Em solues aquosas diludas o valor de [H2O]
essencialmente constante e igual a 1000 g litro-1 ou seja
1000 g litro-1/18,015 g mol1 = 55,5 M; por isto, pode-se
incluir [H2O] na constante K, definindo uma nova constante Ka
Como [H2O] constante e igual a 55,5 M, pode-se
definir uma nova constante Kw (constante de ionizao da
gua):

Kw K[H2O] [H ][OH ]
A 25oC Kw igual a 1014 M2
Na gua pura

[H ] [HO ] Kw 10 M
7

[H+] > 107 M soluo cida


(neste caso HO < 107 M)

[H+] < 107 M soluo bsica ou alcalina


(neste caso HO > 107 M)
Nos lquidos biolgicos o valor de [H+] costuma estar
prximo de 107 M; no sangue, por exemplo [H+] = 4,0
108 M
H excees, no entanto, como o suco gstrico, por
exemplo.
Tomando logaritmos negativos da expresso do
produto inico da gua (Kw = [H+][HO]), teremos
log Kw log(10 1 4 ) log([H ][OH ])

log[H ] log[OH ]

Se chamarmos log[H+] = pH e log[HO] =


pOH, podemos escrever:

14 pH pOH
A escala de pH prtica e costuma ser usada entre 0 e 14
Na gua pura
pH = log[H+] = log(107)= 7
Tambm na gua pura:
pOH = 14 pH = 14 7 = 7
Numa soluo 1 M de
14 NaOH 1 M
NaOH, que tambm
Alvejante
13
domstico
dissocia 100%
12 Detergente
Progressi-
vamente
amoniacal NaOH HO + Na+
11
mais bsico
10 pOH = log[HO] =
Suspenso de log(1) = 0
9 fermento qumico
8 Clara de ovos pH = 14 pOH = 14
7 Neutro
Sangue humano 0 = 14
Lgrimas
Leite, saliva
6 Numa soluo 1 M de
5 Caf preto HCl, um cido forte
Cerveja que dissocia quase
4
100%
Suco de tomate
Progressi- Vinho tinto
3 vamente mais Refrigerante
HCl H+ + Cl
cido vinagre
2 Suco de limo
Suco gstrico
1 pH = log[H+] =
0 log(1) = 0
HCl 1 M
Na clula predominam cidos e bases fracos
A relao entre o pH e o grau de dissociao de um cido
ou base fraco pode ser melhor analisada em termos da
equao de Henderson-Hasselbalch
Consideremos novamente a equao simplificada da
dissociao de um cido fraco em soluo aquosa

HA H+ + A -
A expresso de equilbrio:
[H ][A ] [HA]
Ka [H ] Ka

[HA] ou, rearranjando [A ]
Tomando [HA]
logaritmos log[H ] logKa log
negativos
[A ]
Como log[H+] = pH, se definirmos log Ka = pKa podemos
escrever
[A ]
pH pKa log
[HA]
A GUA PODE ACEITAR PRTONS TAMBM DE OUTRAS
SUBSTNCIAS, UM FENMENO EXTREMAMENTE IMPORTANTE NO
APENAS EM TERMOS BIOLGICOS

Considera-se um CIDO a substncia que pode doar prtons


Considera-se uma BASE a substncia que pode aceitar prtons

HA + H2O H3O + + A -
HA cido
H2O base
A base conjugada do cido HA
H3O+ cido conjugado da base H2O
Uma forma abreviada da reao acima seria:

HA H+ + A -
Em termos gerais:

[ aceptor de prtons]
desde que a razo [doador de prtons] seja conhecida,
pode-se calcular o pH de qualquer soluo

O valor de pKa uma medida da fora de um cido


QUANTO MENOR O VALOR pKa, MAIS FORTE O CIDO

Costuma-se usar o valor de pKa tambm para medir a fora


de bases fracas; para tanto utiliza-se o pKa do cido
conjugado

pKa pKb 14

Portanto, vale a regra

QUANDO MAIOR O pKa DE SEU CIDO CONJUGADO, MAIS


FORTE A BASE
E TAMBM, QUANDO MENOR O pKb, MAIS FORTE A BASE
Se adicionarmos uma gota de 10 l de HCl 1 M a
um litro de gua pura, o pH desce de 7 para 5

Se fizermos a mesma coisa com um litro de sangue,


no entanto, a variao ser mnima

Isto ocorre porque o sangue, assim como o interior


das clulas, est TAMPONADO, isto , possui um
sistema de cidos e bases fracas que tende a
absorver excessos de prtons ou ons hidroxila
CURVAS DE TITULAO DE CIDOS/BASES FRACOS

Para entender o fenmeno de tamponamento convm


analisar as curvas de titulao de cidos/bases fracos
Solues de cidos fracos podem ser tituladas com
uma base forte como a HO , por exemplo
No ponto inicial existe
apenas HA; medida que
HO adicionado forma-se
A
No ponto mdio pH = pKa e
NH4 NH3 H [HA] = [A]
No ponto final existe
apenas A
Durante a maior parte da
H2PO4 HPO42 H
curva, exceto nas
extremidades, vale a
equao
x
pH pKa log
co x
CH3COOH CH3COO H onde x so os equivalentes
de HO adicionados e co os
equivalentes de HA
inicialmente presentes

Nas extremidades das curvas o pH varia MUITO com POUCOS


equivalentes de HO adicionados
Na faixa mdia, com pHs prximos aos dos pKas, no entanto, o pH
varia POUCO com MUITOS equivalentes de HO adicionados
A faixa que resiste a variaes de pH chamada de faixa
tamponante; ela situa-se mais ou menos, entre pKa 1 e pKa + 1