Professional Documents
Culture Documents
Contribución
Tipos Radio en Å superficial
(%)
Macro poros 500 – 20000 Muy poco
Meso poros (poros transicionales) 100 – 500 5
Micro poros 8 – 100 95
Los macro poros generalmente contribuyen muy poco al área superficial
interna total y depende principalmente de la naturaleza del material
crudo carbonaceo.
Los micro poros contribuyen en alrededor del 95% del área superficial
interna, los micro poros son mayormente los productos del proceso de
activación.
Los tipos individuales de carbón activado pueden solamente ser
diferenciados uno del otro por referencia a ciertas propiedades físicas y
químicas, las que se resumen en el siguiente cuadro:
1. Propiedades físicas
Densidad de partículas (g/cc) 0,80 – 0,85
Densidad bulk o aparente (g/cc) 0,48 – 0,54
Volumen de poros (cc/g) 0,70 – 0,80
Contenido de cenizas (%) 2–4
Contenido de humedad (%) 1–4
2. Características de adsorción química
Área superficial (N2 BET) 1050 – 1200 m2/g
(*) número de I 1000 – 1150 mg/g
(*)Desde que la molécula de I son pequeñas y es absorbida en poros debajo de 10Å de diámetro, de acuerdo a esto el
Nº de I es un indicador de Nº de poros sobre éste tamaño.
El nivel de actividad se expresa a menudo como superficie total por unidad de peso,
por lo general en metros cuadrados por gramo. Esta superficie total expuesta estará
típicamente en el rango de 600-1200 m2/g
Reactivos:
Procedimiento:
Cálculos:
Por ejemplo:
Asumir que un carbono A tiene un Número de yodo de 1,100 mg/g y un DA de 0,4
g/cc. Otro carbono B tiene un índice de yodo de 950 mg/g y una DA de 0,5 g./cc.
Multiplicando la DA por el valor de la actividad, el carbón A tiene una capacidad de
yodo en volumen de 440 mg./cc. mientras que el carbón B tiene un valor de 475
mg/cc. Por lo tanto el carbón B, que tiene una actividad menor, en realidad podría
hacer más trabajo y por lo tanto tienen una vida útil más larga que el carbón A en un
volumen igual.
Si el precio del carbón B permite llenar un peso mayor de adsorbente, podría por lo
tanto ser el más económico de estos adsorbentes sobre una base de costo neto.
PROPIEDADES DE ADSORCIÓN
En general al carbón activado se le concede sus propiedades de
adsorción, a su área superficial interna bastante grande y a su
distribución de tamaños de poros.
Para que las moléculas se adsorban ellas necesitan alcanzar las superficies
internas de los microporos por difusión; por lo tanto el tiempo de reacción
depende de la longitud y trayectoria de la difusión, de acuerdo a esto la cinética
de adsorción se incrementa con el decrecimiento del tamaño de partícula.
Adsorción de compuestos orgánicos sobre el carbón activado
Porque el carbón activado es generalmente un material no-polar, se adsorben
compuestos orgánicos y de preferencia compuestos inorgánicos no-polares y en
particular el agua.
𝑂2 + 2𝐻2 𝑂 + 2𝑒 ↔ 𝐻2 𝑂2 + 𝑂𝐻−
desde que los electrones son abastecidos por el carbón el cual adquiere una
carga positiva y para mantener la neutralidad eléctrica adsorbe aniones de
preferencia, de acuerdo a esto el carbón es usualmente un adsorbente muy
pobre de cationes pequeños tal como el 𝑁𝑖 +2 , también para pequeños aniones
semejantes al 𝐶𝑙 − y tambien para especies organicas cargadas, luego cuando
cantidades considerables de complejos inorganicos cargados negativamente
son adsorbidos sobre el carbón de soluciones acuosas; como la adsorción de
𝐴𝑢 𝐶𝑙 − − −2
4 , 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 y 𝑁𝑖 𝐶𝑁 4 sobre el carbón, tal como se observa en el
siguiente cuadro:
Metal Cargado (mg/g)a Mc Dougall 1982
Complejo Carbón Duolite s761
metálico activado(cascara
de coco)b
𝑨𝒖 𝑪𝒍 −
𝟒 50 2
𝑨𝒖 𝑪𝑵 −𝟐 45 3
𝑨𝒈 𝑪𝑵 −𝟐 17 1
𝑵𝒊 𝑪𝑵 −𝟐
𝟒 14 1
𝑯𝒈 𝑪𝑵 𝟐 34 1
a) En cada experimento, 0.25 gr de adsorbente es contactado por 20 horas con 50 ml de solución con contenidos del
complejo metálico a las concentraciones iníciales siguientes: 250 mg Au/l, 100 mg Ag/l, 100 mg Ni/l y 200 mg Hg/l.
b) Area superficial (N2 BET): 1136 m2/gr.
Uno es forzado a concluir que algo especial está sucediendo sobre el carbón. Esta
conclusión es soportada por el hecho que un polímero adsorbente sintético (Duolite
S761) que es capaz de duplicar la capacidad de adsorción del carbón con respecto
a ciertas moléculas, por ejemplo el phenol, es incapaz de cargar alguno de los
complejos metálicos en una extensión significativa.
𝑜
𝐴𝑢 𝐶𝑙 − 𝑜
4 + 3𝑒 ↔ 𝐴𝑢 + 4𝐶𝑙
−
𝑒𝑡ℎ = 0.8 𝑉
𝑜
𝐴𝑔+ + 𝑒 ↔ 𝐴𝑔𝑜 𝑒𝑡ℎ = 0.55 𝑉
𝑜
2𝐻𝑔𝐶𝑙2 + 2𝑒 ↔ 𝐻𝑔2 𝐶𝑙2 + 2𝐶𝑙 − 𝑒𝑡ℎ = 0.33𝑉
𝑜
𝐹𝑒 +3 + 𝑒 ↔ 𝐴𝑔+2 𝑒𝑡ℎ = 0.77 𝑉
𝑜
𝐶𝑙2 + 2𝑒 ↔ 2𝐶𝑙− 𝑒𝑡ℎ = 1.1 𝑉
Los productos de las tres primeras reacciones mostradas, son adsorbidos sobre el
carbón porque ellos son insolubles en el medio de adsorción, los productos de las
dos últimas reacciones no son adsorbidos por el carbón en forma significativa por
su alta solubilidad en agua.
Es un hecho que la última reacción indica la declorinación del agua con carbón
activado, para beber, es un simple proceso de reducción en la que el producto de
la reducción es el anión 𝐶𝑙 − y que no es adsorbido por el carbón.
− − − + −3
𝐴𝑢 𝐶𝑙 4 > 𝐴𝑢 𝐶𝑁 2 > 𝐴𝑢 𝑆𝐶𝑁 2 > 𝐴𝑢 𝑡ℎ 2 > 𝐴𝑢 𝑆2 𝑂3 2
MEDIO CLORHÍDRICO
En medio clorhídrico el oro existe en la forma de complejo de 𝐴𝑢 𝐶𝑙 − 4 y
𝐴𝑢+3 . El potencial de reducción estándar para la reacción de reducción es
0,8V (Los carbones preparados vía altas temperaturas son caracterizados por
un potencial de reducción de alrededor de -0,14V, por lo tanto no es sorpresa
que cuando se da lugar el contacto con una solución de 𝐴𝑢 𝐶𝑙 − 4 , estos
carbones se doran superficialmente, tal como se observan en la siguiente
figura.
El efecto dañino del exceso de cloruro libre en solución puede ser deducido de
la ecuación de Nerst siguiente:
Ligando
Conc. Ligando 𝒆𝒐𝒕𝒉 (𝑽) 𝒆𝒕𝒉 (𝑽)
(M)
10-1 -0.07
Thiourea 0.11
10-2 0.05
10-1 0.30
Thiocyanato 0.47
10-2 0.42
5*10-1 -0.47
Thiosulfato -0.21
10-2 -0.27
1.0 0.64
Cloruro 0.76
10-2 1.29
-
10-2 -0.85
CN -0.79
10-3 -0.73
Sobre la base de estos potenciales de reducción, uno puede predecir que el carbón
activado con un potencial de reducción de alrededor de -0,14V puede reducir el
complejo thiocianato de Au al estado metálico sobre la superficie del carbón, pero no
el complejo thiosulfato de Au.
Puede ser significativo que la habilidad del carbón activado a adsorber los diferentes
complejos del oro en el orden antes indicado esta en forma paralela al orden de los
potenciales de reducción de todos los complejos excepto el aurocianuro, el cual nos está
indicando que el mecanismo por el cual el aurocianuro es adsorbido sobre el carbón,
puede ser diferente al de otras especies.
H2 O Partículas
20000 0 0 ND ND ND 18260 680
separadas por
NaCN 0.5% 20000 0 0 ND ND ND 12400 7100
un vidrio poroso
𝐴𝑢 𝑐 = Concentración de Au en el carbón
𝐴𝑢 𝑠 = Concentración de Au en solución
En esta tabla se observa que independientemente de la concentración de
CN- el equilibrio es alcanzado en menos de 24 horas, en la que el oro se
distribuye igualmente entre las partículas pequeñas y grandes. Además, la
concentración de Au en solución aparentemente se incrementa con el
tiempo y con el CN- en solución; y lo más notable es que el oro es
transferido de las partículas grandes a las pequeñas cuando es mezclado
en agua destilada y sin CN- en la que la concentración de Au en solución
es nula (<0,1 ppm). Esto sugiere que cuando hay intimo contacto
entre partículas, el 𝑨𝒖 𝑪𝑵 − 𝟐 es transferido a través de una capa
delgada que separa las partículas sin difusión en la solución bulk,
este efecto es conocido como intercambio iónico de contacto que es
observado con las resinas de intercambio iónico.
Efecto de la Plata
EI mismo Pitt, realizó experiencias para ver la adsorción del ion calcio como
función del pH a una misma concentración del calcio pero sin la presencia de
Ag(CN)2-. Los resultados se pueden ver en forma gráfica en la siguiente figura.
Los resultados nos demuestran que debajo de pH: 7.5, no hay adsorción
del ión calcio, por encima de este pH se incrementa rápidamente la
adsorción del ion calcio. Por la forma de la curva, arriba de este pH se
precipita el ión calcio sobre la superficie del carbón.
S= > CN- > SCN- > SO3= > OH- > Cl- > NO3-
Influencia de aniones e impurezas en la adsorción
de Au en carbón activado (ZAJTSEV, 1983)
El mecanismo de interacción de estos reactivos con el carbón activado es
variable, en el caso del anión S= forma un producto coloidal de un sulfuro de
oro monovalente, aunque sea inactivo desde el punto de vista de la
adsorción, se adsorbe mucho menos que el complejo del
cianuroauroso.
Se ha demostrado que los solventes polares tal como: etanol, metanol, acetona y
acetonitrilo aceleran el rate elución del oro del carbón activado, y un número de plantas
alrededor del mundo usan la mezcla de etanol o metanol y agua como eluantes.
También en plantas que operan mediante la metodología de carbón en pulpa (CIP), está
siendo observado que compuestos orgánicos como como reactivos de flotación o aceites de
máquinas que son insolubles en agua, tienen un efecto adverso sobre la carga de cianuro
auroso en carbón activado. En las siguientes tablas se observa el efecto adverso sobre el rate
de cargado y la capacidad de cargado de cianuro auroso en carbón activado.
Nada 0 41400
Condiciones
Fuerza iónica: 0
Tamaño del Carbón: -0.70 + 0.50 mm
pH: 7
Velocidad de agitación: 1200 RPM
Sólidos contenidos en pulpa Rate, Const. K
% en Peso (h-1)
0 2070
10 1860
20 1480
30 1250
50 1190